化学径向比与分析灵敏度的关系论文.docVIP

化学径向比与分析灵敏度的关系论文 　　 　　1引言 　　 　　局域表面等离子体共振（localizedsurfaceplasmonresonanceLSPR）是指入射光与比其波长小的金属纳米颗粒作用引起纳米颗粒表面自由电子与特定入射光相同频率的振荡由于LSPR的存在金属纳米颗粒显示出独特的光吸收及散射特性这些性质受颗粒形状、尺寸和所处环境等因素影响因为金属纳米颗粒表面任何细微的变化均能引起LSPR光谱的改变因而其常被用于物理、化学和生物学领域的分析检测其中金纳米颗粒（goldnanoparticlesAuNPs）由于具有制备简单、易于修饰、稳定性和生物相容性好等优点而成为LSPR光谱分析研究的主要对象 　　 　　金纳米棒（goldnanorodsAuNRs）是一种尺度从几十纳米到几百纳米的棒状结构通常AuNRs两端具有强的增强电场且等离子体共振分裂为两个带分别对应自由电子垂直和平行于棒的长轴振荡模式前者为横向模式在520nm附近显示出共振带与球形颗粒的等离子体带一致；后者为纵向模式其共振发生红移且强烈依赖于AuNRs的长度随着AuNRs的径向比增大横向吸收波长非线性地向短波长方向缓慢移动而纵向吸收波长则向长波长方向快速移动；当径向比为1时横向与纵向吸收波长在530nm附近重叠AuNRs独特的光学性质在分析检测、医学成像及癌症治疗等领域均具有巨大的应用潜力 　　 　　2实验部分 　　 　　21仪器与试剂 　　 　　所使用仪器包括U—3010型紫外—可见分光光度计（岛津公司日本）、S—4800型扫描电子显微镜（日立公司日本）、奥林巴斯BX—51正立光学显微镜（奥林巴斯日本）、DP72型彩色CCD相机（奥林巴斯日本）、成像型单色仪（MicroSpec2300iRoperScientific美国）、光谱型增强CCD相机（PI—MAXPrincetonInstrument美国）、数显智能控温磁力搅拌器（郑州长城科工贸有限公司中国）和MVS—1型旋涡混合器（海门市其林贝尔仪器制造公司中国） 　　 　　氯金酸（HAuCl4·3H2O国药集团化学试剂有限公司中国）、硼氢化钠（NaBH4阿拉丁）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB成都市科龙化工试剂厂中国）和抗坏血酸（Vc重庆川东化工有限公司中国）均为分析纯实验所用水为超纯水电阻为182M 　　 　　22金纳米棒的制备 　　 　　AuNRs参考文献[14]制备取洗净的25mL锥形瓶依次加入125mLHAuCl4（2mmol/L）溶液、44mLH2O、375mLCTAB（02mol/L）溶液、06mLNaBH4（001mol/L）溶液混合均匀在25~30℃下放置2h制得浅褐色金种取洁净的10mL比色管依次加入1mLHAuCl4（2mmol/L）溶液、08mLCTAB（02mol/L）溶液、755mLH2O、06mLVc（01mol/L）溶液、005mL金种（原液稀释100倍）混匀在25~30℃水浴中静置24h即制得AuNRs 　　 　　23金纳米棒的表征 　　 　　用U—3010紫外—可见分光光度计测定AuNPs的吸收采用硅片作为基底在扫描电镜S—4800下对AuNPs成像加速电压为30kV采用玻片作为基底在BX—51暗场显微镜下使用100倍物镜观察同时对经过彩色CCD相机的散射光进行拍摄 　　 　　取1mLAuNPs溶液于15mL离心管中10000r/min离心10min弃去上层清液用1mL去离子水重悬并将重悬后的溶液置于50℃水浴中保温5min重复上述操作1次将盖玻片与载玻片用铬酸洗液处理30min去离子水洗净氮气吹干在载玻片（正面中部标有十字划痕）两端用胶水固定两片小的盖玻片以形成凹槽取10μL重悬后的AuNPs溶液滴加到凹槽中沉积约30s用大量的自来水冲洗载玻片除去未沉积的AuNPs去离子水润洗后用氮气吹干在凹槽中滴加60μL去离子水盖上盖玻片使用100×物镜在暗场显微镜下选取含红色粒子的区域拍照根据其与划痕的相对位置在电镜下找到该区域并拍照 　　 　　24不同径向比金纳米棒的折光率灵敏度考察 　　 　　在暗场显微镜下以空气作为介质选取含红色粒子较多的区域拍照对其中的红色粒子进行编号并对编号的粒子进行单颗粒散射光谱扫描更换介质后根据红色粒子与划痕的相对位置再次找到这些粒子扫描其单颗粒散射光谱所用介质依次为水、乙醇、正丁醇、乙二醇和香柏油对应的折光率分别为1333、1361、1399、1432和1518 　　 　　3结果与讨论 　　 　　31金纳米棒的表征 　　 　　所合成的AuNPs在532nm处有明显的吸收峰与文献中报道的立方体金纳米粒子的吸收峰位置（538nm）接近径向比约为3的AuNRs在520nm附近及更长波长处各有一个吸收峰分别对应于横向模式和纵向模