锂电隔膜研究及产业技术进展.docxVIP

中国科学: 化学 2014 年 第 44 卷 第 7 期: 1125 ~ 1149 SCIENTIA SINICA Chimica 《中国科学》杂志社 SCIENCE CHINA PRESS 评 述 中国科学院学部 科学与技术前沿论坛 动力电源专题 锂电隔膜研究及产业技术进展 操建华, 于晓慧, 唐代华, 吴敏, 吴大勇* 中国科学院理化技术研究所功能高分子材料研究中心, 北京 100190 *通讯作者, E-mail: dayongwu@ 收稿日期: 2014-01-24; 接受日期: 2014-01-26; 网络版发表日期: 2014-06-24 doi: 10.1360/N032014-00044 摘要 隔膜是锂离子电池的关键材料, 在极片间起绝缘和提供离子通道的作用. 本文 以如何构建耐高温的隔膜、如何提高隔膜的离子电导率为重点, 介绍了锂电隔膜研究及 产业化技术进展, 内容主要包括隔膜性能的影响因素、凝胶聚合物电解质膜、拉伸法制 备隔膜及其改性、隔膜制造的新方法和新材料. 最后展望了隔膜的发展前景. 关键词 隔膜 锂离子电池 凝胶聚合物电解质 聚偏氟乙烯 聚酰亚胺 1 引言 在日常生活中, 电脑、通讯、消费电子产品已经 成为不可或缺的重要物品. 据美国派克研究所(Pike Research)的报告, 2015 年全球移动电池市场将达到 305 亿美元, 年均增长率 8.5%[1]. 同时, 派克研究所 预测, 未来 5 年中国电动车市场将以每年 60%的速度 增长 . 中国政府鼓励发展电动汽车 , 已制订了到 2015 年电动汽车累计销售达 50 万辆、2020 年达 500 万辆的规划, 并计划投入大量的扶持资金以启动这 一市场. 可以期待, 在不远的将来, 以电动车为主的 新能源汽车也会成为道路交通的主角、人们生活出行 的重要工具, 而锂离子电池是实现这一愿景的关键 技术[2]. 当然, 现在电动车的实用化还处于起步阶段, 在几个制约其发展的因素中, 动力电池的能量密度 和安全性是决定这一远景何时实现的核心问题. 此 外, 动力电池还在国民经济和国家安全的许多其他 领域有着重要的应用前景. 为满足对功率和能量提 升的需求, 锂离子电池特别是动力电池亟需对材料 体系进行优化和升级换代[3, 4]. 有些材料的更新, 需 要通过应用纳米技术、纳米材料或具有纳米结构的材 料来实现[3, 5]. 制造锂离子电池的 5 种主要材料包括正极、负 极、隔膜、电解液和铝塑膜. 隔膜在正极材料和负极 材料之间起电子绝缘、提供微孔通道支持锂离子迁移 的作用. 隔膜是锂离子电池的重要材料[6], 它体现两 种重要的功能: 保证电池安全以及使电池与充放电 相关的功能得以实现. 电池能量密度的提升主要基 于电极材料体系的发展和优化; 而影响电池倍率性 能、循环寿命和基本电性能发挥的重要因素是隔膜材 料的特性和品质. 可以说, 没有高品质的隔膜材料, 就不会制造出性能优异的电池. 从锂离子电池的发展趋势看, 对隔膜材料的要 求主要集中在两个方面: 提供更充分的安全保障和 实现更好的离子传输能力. 我们认为, 在现阶段, 对 前者的要求更迫切. 隔膜为锂离子电池工作体系提供的安全保证包 括 3 方面[6~8]: (1) 在突发异常高温条件下保持物理形 态及尺寸的稳定. 动力电池朝着功率密度和能量密 度越来越高的方向发展, 实际应用中如果在异常高 温条件下隔膜发生熔缩导致电池大面积短路将造成 不可控的严重后果, 因此, 耐高温的隔膜材料是必然 的选择; (2) 隔膜需要有足够高的机械强度和一定的 操建华等: 锂电隔膜研究及产业技术进展 厚度, 从而防止被大颗粒、毛刺、枝晶和异物直接刺 穿造成短路; (3) 电子绝缘性, 这也是最基本的保证. 隔膜的离子传输能力, 即锂离子是否能在电解 质中顺畅地反复穿越隔膜上的微孔, 反映在性能指 标上是离子电导率. 这是隔膜作为电池体系的一个 重要组件对电池性能发挥重要影响的关键特性. 电 池的内阻、循环寿命、倍率性能和功率特性等重要指 标均与其相关[6]; 而隔膜本身的基础材料、制造工艺、 结构特点和微结构特征等特性均影响其离子传输的 能力. 因此, 从隔膜的设计, 到研究材料、制造工艺 和微结构的调控, 其核心问题是如何提高隔膜的离 子电导率. 隔膜材料看似简单, 但要实现在亚微米甚至纳 米尺度上的微孔结构均一性、纳米尺度上的填充材料 均一性, 对制造工艺的要求非常高, 甚至需要应用纳 米技术. 为了实现对隔膜的高性能要求, 做好结构设 计是走向成功的重要第一步. 当然, 隔膜不可能满足 所有电池设计的需要, 具体的电池型号需要对隔膜