含硫和磷有机化合物-公开课件（精选）.pptVIP

含硫和磷有机化合物 已经学习过的有机化合物： 烃、卤代烃、烃的含氧衍生物、含氮衍生物。 硫和氧为同一主族元素，因而含硫有机化合物与含氧有机化合物有相似的一面； 磷和氮为同一主族元素，同样含磷有机化合物与含氮有机化合物也有相似的一面。 但是硫和氧、磷和氮位于不同周期，所以含硫、含磷有机化合物与含氧、含氮有机化合物也有其特性。 §.1硫、磷原子的成键特性 电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3 ROH 醇 RSH 硫醇 ROR’醚 RSR’硫醚 O、N 的2p轨道形状和能量相近，可以形成p－p?键化合物(C=O、C＝N等）。 S、P则不易形成C＝S、C＝P键，因为是2p－3p 的?键。 但S、P可以利用3d空轨道成d－p 反馈?键（如S＝O、 P＝O键），很常见。 此外，S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5 S、P：sp3杂化：如：R3N、R3P §.2 含硫有机化合物 一、结构类型和命名 二、 硫醇 通式：RSH 官能团：-SH（巯基） 一）. 命名 3）亲核取代及与羰基化合物的加成 三、硫醚 亚砜 通式：RSR 一）. 硫醚的性质 1. 亲核取代反应 氧化作用 * d－p ? 键 －SH：巯基 命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。 乙硫醇 2-丁烯-1-硫醇 2-巯基乙醇 二）. 硫醇的性质 1. 物理性质 2. 化学性质 1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成 临床上用作重金属解毒剂。 2）氧化反应 硫醇易被氧化。 2. 氧化反应 3. 脱硫反应 硫氧双键：一个 ?键，一个 ?键 ?键 ?键 ?= 4.03 *