第三章阳离子络合主体.pptVIP

冠醚内腔直径和碱金属离子大小的匹配关系 冠醚 内腔直径/pm 阳离子 阳离子直径/pm 12冠-4 120～150 Li＋ 120 15冠-5 170～220 Na＋ 190 18冠-6 260～320 K＋ 266 21冠-7 340～430 Rb＋ 296 24冠-8 400 Cs＋ 334 穴醚和金属的选择关系可由上表给出．从表中的稳定常数可见，与冠醚类似，穴醚的大小和金属离子的半径有匹配关系：空腔最小的穴醚[2,1,1]对Li＋的选择性强，较大[2,2,1]对Na＋的结合能力强, [2,2,2]对K＋的结合强, [3,2,2]对大的碱金属阳离子K＋、Rb＋、Cs＋的结合最强，而更大的穴醚(如[3,3,2])，不能与碱金属阳离子形成隐定穴合物． 穴醚和碱金属离子的稳定常数(对数值) M＋ [2,1,1] [2,2,1] [2,2,2] [3,2,2] [3,3,2] Li＋ 5.5 2.50 Na＋ 3.2 5.40 3.90 1.65 K＋ 3.95 5.40 2.20 Rb＋ 2.55 4.35 2.05 Cs＋ 2.00 冠醚环中的氧原子与碱金属、碱土金属离子的配位能力比氮、硫原子的配位能力大；但对于过渡金属离子，则是氮、硫原子的配位能力大于氧原子。因此，当冠醚环中的氧原子被氮原子、硫原子取代后，冠醚对K＋离子的