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完 求(M2)的重均与Z均值 类似地可以定义 通式 例1-1：已知试样A和B的数均分子量分别为2?105g/mol 和5?105g/mol，Mw/Mn均为2.0。现将两种试样按3/7 (w/w) 比例混合，计算混合物的Mw/Mn。 解： 计算关于Mn的数均方偏差值 可知Mw一定大于Mn 通过计算关于Mw的重均方偏差值 证明Mz一定大于Mw 作业 定义 为多分散系数，用以表示分布的宽度 同一个样品偏差值可以不同，取决于 无偏差，即为单分布 越大，分布越宽 (多分散度) 数均 重均 天然蛋白质 1.0 阴离子聚合 1.02~1.5 缩合聚合 2.0~4.0 自由基聚合 1.5~3.0 配位聚合 2-40 阳离子聚合 很宽 聚合机理与多分散度 选做作业：现有直径5 cm苹果25个，直径6 cm苹果10个，直径8 cm苹果3个。假定苹果均为球形，密度相同，求这些苹果的重均直径。 聚合度 分子量 重量 重量分数 x1 M1 W1 w1 x2 M2 W2 w2 x3 M3 W3 w3 ??? ??? ??? ??? xi Mi Wi wi 1.4 分子量分布 （聚合度分布） 总重量=?W 基本假定： 1.假定分布曲线对称于平均分子量，大于、小于平均分子量的样品重量各一半 2.前一级分中所有样品分子量均小于等于后一级分平均分子量 Mi-1 求累积重量分数： 小于等于该分子量样品的重量分数之和 Mi+1 Mi 分子量 重量分数 累积分数 M1 w1 I(M1) M2 w2 I(M2) M3 w3 I(M3) ??? ??? ??? Mi wi I(Mi) ? 1 累积重量分数： 小于等于该样品平均分子量的重量分数之和 M W(重量g） wi I 5000 4 0.04 1 万 8 0.08 2 万 14 0.14 5 万 28 0.28 10 万 24 0.24 20 万 12 0.12 50 万 8 0.08 100 万 2 0.02 ∑Wi= 100 示例 0.02 0.08 0.19 0.40 0.66 0.84 0.94 0.99 积分重量分布曲线 全部样品的积分重量分布为1 M I(M) M1 M2 I(M) I(M2) I(M1) I(M2)-I(M1) 分子量介于M1~M2间的重量分数为 区间密度为 分子量介于M~M+?M之间的重量分数为 M I(M) ?I(M) ?M 区间密度为 M I(M) 的物理意义为重量分数密度 0 w(M) M 对M微分 0 w(M) M w(M)dM为分子量M~M+dM之间级分的重量分数 M+dM M1 M2 M1~M2区间的重量分数= 微分与积分重量分布的关系 0 w(M) M 分子量从零到M的累积重量分布是多少？ M I(M) 右图的纵坐标等于左图的积分面积 0 w(M) M M1 M2 介于M1和M2之间的重量分数为： 微分与积分重量分布的关系 分子量从零到M1的累积重量分数= 分子量从零到M2的累积重量分数= M1 I(M) I1 I2 I1-I2 M2 0 w(M) M 从重量分布函数计算平均分子量 离散型 连续型 数均 重均 分子量分布函数 分子量分布可以是纯粹的数学模型，也可以从聚合机理推导 从聚合机理推导得到的均为聚合度分布 纯粹的数学模型多为分子量分布 Γ(a+1)为(a+1)的gamma函数。这一分布的多分散系数 Schultz-Flory分布 当a=l且x很大时，多分散系数接近2 对数正态分布 假定所有的链都是同时引发，且每根链都以同样速率增长，直至单体耗光。其结果是个窄分布： 其中(Pr)x是x聚体的摩尔分数。该分布多分散度接近1，阴离子活性聚