强心苷--大学课件.pptVIP

凡在此条件下能水解出α-去氧糖的的强心苷均显色。但2，6-二去氧糖与其他羟基糖 (如glc) 相连的双糖或三糖在此条件下较难水解出2-去氧糖，故不呈色。 ②过碘酸-对硝基苯胺反应 试样的醇溶液滴于滤纸上，先喷过碘酸钠水溶液，室温放置10分钟后，喷1%对硝基苯胺乙醇溶液-浓盐酸（4：1），过碘酸能与强心苷中的2-去氧糖氧化生成丙二醛, 再与对硝基苯胺缩合而成深黄色斑点，有荧光，再喷5%氢氧化钠甲醇溶液，斑点转为绿色。 ③对二甲氨基苯甲醛反应 (Ehrhich试剂) 试样的醇溶液滴于滤纸上，干后喷二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓盐酸（4：1）于90oC加热半分钟,有α-去氧糖存在产生红色斑点。 ④占吨氢醇反应(xanthydrol试剂) 固体试样少许，加占屯氢醇试剂（10mg占屯氢醇溶于100ml冰醋酸，加1ml浓H2SO4 ）水浴加热数3分钟,α-去氧糖存在产生红色。反应灵敏，可用于定量分析。 强心苷有关的一些鉴别方法总结： 甲型强心苷类C17位连有不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位，在C22产生活性次甲基，可与Legal试剂、Kedde试剂等发生显色反应，可用于甲、乙型强心苷的鉴定。 甲型强心苷的鉴定方法（4种） ①亚硝酰铁氰化钠试剂（Legal） 样品吡啶溶液2ml，加3%亚硝酰铁氰化钠和2mol/LNaOH各2滴，产生深红色；最大紫外吸收峰为470nm ②3，5-二硝基苯甲酸试剂（Kedde） 样品乙醇溶液1ml，加碱性3，5-二硝基苯甲酸3~4滴，产生深红色或紫红色，最大紫外吸收峰为590nm （纸色谱、薄层色谱） ③碱性苦味酸试剂(Baljet） 样品乙醇溶液1ml，加碱性苦味酸1~2滴，放置15分钟，产生橙红色，说明有甲型强心苷；最大紫外吸收峰为485nm 。 （药典对强心苷的鉴定） ④间二硝基苯试剂（Raymond） 样品乙醇溶液1ml，加1%间二硝基苯试剂2滴，再滴加20%NaOH3滴，产生紫蓝色，最大紫外吸收峰为620nm 。 2-去氧糖的显色反应（4种或5种） ⑤三氯化铁—冰醋酸试剂（Keller-Kiliani） 样品加入三氯化铁—冰醋酸试剂15滴溶解，再沿试管壁缓慢加入15滴浓硫酸，冰醋酸层出现蓝绿色，界面处呈红棕色；毛地黄毒苷呈草绿色，羟基毛地黄毒苷呈洋红色，异羟基毛地黄毒苷呈黄棕色。 ⑥占吨氢醇试剂（xanthydrol） 样品加入占吨氢醇试剂30滴，在水浴上加热3分钟，只要分子中有α-去氧糖便会出现红色。此反应非常灵敏。 ⑦ 对-二甲氨基苯甲醛试剂（Ehrlich） 样品乙醇溶液滴在滤纸上，待干后喷Ehrlich试剂并于900C加热30分钟，有α-去氧糖产生灰红色斑点；最大紫外吸收峰为490nm。 ⑧过碘酸-对硝基苯胺反应 过碘酸能与强心苷中的2-去氧糖氧化生成丙二醛, 再与对硝基苯胺缩合而成黄色。 ⑨三氯醋酸-氯胺T(chloramines T反应) 将试样醇溶液点在滤纸（或薄板）上，喷以三氯醋酸-氯胺T试剂（25%三氯醋酸乙醇溶液4 ml加3%氯胺T水溶液1ml混匀），待纸片干后，100℃加热数分钟，于紫外光下观察。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光；羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光；异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显灰蓝色荧光。该反应可初步区别洋地黄类的苷元。 甾体苷元的鉴定反应（5种），共计14个反应。 一、概述 二、 C21甾类化合物 三、强心苷类化合物 第九章 强心苷 四、强心苷的理化性质 五、强心苷的提取与分离 六、强心苷的波谱特征 由于强心苷易受酸、碱、酶的作用，发生水解、脱水及异构化等反应。在提取分离时要注意这些因素的影响和应用。在研究或生产中，若以提取分离原生苷为目的时，须防止酶水解。 常用70%～80%的乙醇为提取溶剂。当原料中含脂类杂质较多时，须用石油醚或汽油脱脂后再提取。 五、强心苷的提取与分离 （一）溶剂提取法 常用甲醇或乙醇 (70%);因苷类在酸、碱性条件下不稳定，故在中性条件下进行。 1.原生苷的提取 抑制酶的活性（新鲜药材，低温快速干燥）； 如毛花毛地黄苷（原生苷）； 2.次生苷的提取 利用酶的活性（25~40 oC闷，酶解）； 原生苷 酶解 脱glc 次生苷 1.色谱分离法 硅胶吸附色谱：亲脂性强的强心苷元（苷）。苯—甲醇或氯仿—甲醇进行梯度洗脱；亲脂性弱的强心苷选用分配色谱，硅胶、硅藻土、纤维素为支撑剂。固定相为甲酰胺，氯仿—甲醇—水或乙酸乙酯—甲醇—水进行梯度洗脱。 （二）分离 ①吸附薄层色谱 由于强心苷分子中含有较多的极性基团，尤其是多糖