1034电动汽车用锂离子二次电池.pdfVIP

第2章动力锂离子二次电池 由于全球性的石油资源迅速减少和大气环境污染的不断恶化，最近十多年 来，寻找高效的节能环保方法和技术来解决能源和环境的问题一直是科技发达国 家最热门的研究幵发领域之一。由于电动汽车 （electric vehicle，EV)依靠车载 二次电池 （可充电电池）中的电力来驱动车辆，其所需的电力可以来自现有电网 夜间的峰谷电力或由太阳能和风能发电等来充电，因此被认为是今后最具发展前 景的一种零排放的新型交通和运输工具。 到目前为止，包括中国在内的很多国家在开发电动汽车技术方面做了长期大 量的工作，但是因为在关键的车载二次电池技术方面难以取得突破，许多国家的 电动汽车还处于研究开发阶段[1]。近年来，我们在尖晶石结构锰酸锂正极动力电 池的研究开发方面进展迅速，受到了人们的极大关注，尽管在2008年北京奥运 会期间，搭载了我们研制的锰酸锂动力电池能源系统的五十多辆零排放公交车已 成功地实施了全世界第一次大规模的运行，然而，由于在过去的十多年中，即使 是手机和笔记本计算机中使用的容量为2Ah以下的钴酸锂正极锂离子二次电池也 曾多次出现着火或爆炸等事故，所以当由几十或几百个l〇〇Ah的大容量锂离子二 次电池组成的能源系统搭载到各种车辆上后，其安全性必然是很多人担心的问题。 此外，长期以来有很多人认为在充放电过程中锂离子会形成不可逆的枝晶状 物质，还有人担心现有的电解质溶液体系中锰的溶解会降低电池的稳定性，所以 认为尖晶石锰酸锂的稳定性问题很难解决[2]，因此电动汽车电池的循环充放电稳 定性成了人们关心的又一个重要问题。围绕着上述这些问题，长期以来通过大量 的工作，我们现在不仅基本了解清楚了导致电池安全性出问题的主要原因，找到 了一些解决问题的办法，而且我们还通过电池材料的合成、电池过程机理的解析 以及对电池结构的详细研究，使得尖晶石锰酸锂正极电池的稳定性达到了满足电 动汽车需求的目标。 下面将主要通过大量的实验结果分析并讨论电池的安全性和稳定性等 问题。 2. 1选择动力锂离子二次电池的正负极材料 动力锂离子二次电池中的正负极材料对电池安全性和稳定性的影响至关重 要。由于在本书的第1章中已经对材料的合成与研究作了详尽的介绍，本节主要 叙述选择电池关键材料的考虑。 • 98 • 电动汽车用锂离子二次电池 1) 正极材料 锂离子二次电池用正极材料主要为含锂的一些化合物，如钴酸锂（LiCo02)、锰 酸锂（LiMn204)、多元金属复合氧化物 （即三元材料，Li (Nil/3CcvsMn1/3) 02) 和磷酸亚铁锂（LiFeP04)等目前，从国内外的技术发展现状来看，钴酸锂 是最早开发、技术最为成熟的正极材料。虽然钴酸锂的合成技术已经比较成熟， 但由于钴资源比较贫乏，价格昂贵，并且钴酸锂在充电状态下的热稳定性差，因 此目前只能用于小型锂离子二次电池。 具有正交橄榄石结构的磷酸亚铁锂 （LiFeP04)正极材料工作电压适中 (3.2V)，容量比较高 （170mAh/g)，结构稳定 （0与P以强共价键牢固结合， 即使是在充电状态，材料的热稳定性也良好）。此外，在常温下磷酸亚铁锂电池 的电化学稳定性也非常优越。但是LiFeP〇4正极电池与尖晶石锰酸锂正极电池 相比存在电压低，以及材料的电导率和振实密度低等问题，这些原因导致了电池 的能量密度低，低温性能和大电流放电性能差，限制了电池的应用范围[4_5]。 具有尖晶石结构的锰酸锂是一种热稳定性良好的高电压 （3. 8V)正极材料。 同时，由于锰的资源比较丰富，锰酸锂的合成工艺简单，因此锰酸锂作为新一代 正极材料用于动力锂离子二次电池具有非常显著的优势。从20世纪90年代初开 始*人们就一直试图把锰酸锂材料用到锂离子二次电池中去M。最近，日本的日 产汽车和NEC已经在计划把以尖晶石锰酸锂为正极材料的大容量动力电池应用 到纯电动汽车中。我们也在几年前开发出了一种独特的复合金属氧化物材料合成 技术，生产出了具有十分优越的热稳定性和循环充放电稳定性的尖晶石锰酸锂材 料，并制作出了具有良好安全性与稳定的循环充放电特性的大容量动力锂离子二 次电池。 除了尖晶石的锰酸锂之外，由于三元正极材料也具有比较好的安全性能，且 材料的充放电容量高，所以一种以锰为主要成分的三元材料作为正极的小型动力 锂离子二次电池（2〇Ah或2〇Ah以下容