改性高岭土制备莫来石技术的研究.docxVIP

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Production Appli Production Application 生 产 与 应 用 改性高岭土制备莫来石技术的研究 黄小涛 1,郭志山 2 (1.大埔县陶瓷产业管理办公室 ,梅 州 514247; 2.广东宝丰陶瓷科技股份有限公司 ,梅 州 514247) 摘 要 :通过对高岭土原料进行改性 ,来调节烧成过程瓷胎的显 微 结 构 ,采用纳米强韧化机制来提高陶瓷产品的力学性能 。 关 键 词 :改 性 ;高 岭 土 ;莫 来 石 ;层 状 结 构 ;针 状 晶 体 引言 莫来石的合成温度 ,提高其含量并促进烧 结 ,部 分 研 究 人 员[2]选用低熔点原料或易莫来石化的红柱石 、硅 线 石 等 原 料进行莫来石的合成。 这些天然矿物虽储量丰富,但因其 伴生矿较多 , 使得其组成和性质会随成因的不同而有很 大差别,使得原料来源不稳定。 因此,本文针对现状,开展 改性高岭土制备莫来石技术的研究工作。 1 莫 来 石 是 SiO2-Al2O3 二元系统中性能较稳定的化合 物,具有导热率低 、热膨胀系数小 、抗蠕变和抗热震性好 、 高温强度大 、化学稳定性好等优点 ,能够显著提高陶瓷强 度。 日用陶瓷、陈设艺术陶瓷、建筑陶瓷、卫生陶瓷等陶瓷 结构中均能发现莫来石晶相。 其形态一般有片状、颗粒状 和针状等,其中针状莫来石易互相穿插构成坚固的骨架 , 形成空间网络结构 ,有利于阻止微裂纹扩 展 ,对 于 提 高 陶 瓷的断裂韧性具有重要意义。 目前,莫来石的制备方法主要有 :(1) 以铝质、硅 质 原 料制备莫来石溶胶-凝胶前驱体 ,高温煅烧或气体催 化 进 行 制 备 ;(2) 采用一种或多种低熔点的盐类作为反应介 质 ,在熔盐中完成合成反应 ;(3) 水 热 晶 化 法 、沉 淀 法 、喷 2 技术原理 通过对坯用粘土原 料—高岭土进行改性 , 以 调 节 烧 成过程中主晶相莫来石的形貌和尺寸 ,生成具有高强度 、 高韧性的纳米级莫来石针状晶体 , 利用玻璃相中均匀分 布且相互交联的 纳米级莫来石针晶 , 提高产品的抗折强 度和抗冲击性能。 雾热解法等;(4) 原位合成法。 但是原位合成法制备的针 状莫来石晶相含量普遍不高 ,为了提高莫来 石 生 成 量 ,降 低 合 成 温 度 ,同时提高针状莫来 石 的 长 径 比 ,多 数 研 究[1] 采用掺杂氧化物的方式加以改善 , 但不同氧化物对莫来 石形成的影响不同 , 在种类繁杂的氧化 物 中 选 取 适 宜 莫 来石生成的最优组合和掺入量较为耗 时 耗 力 。 为 了 降 低 3 研究过程 3.1 有机酸和氟化物改性水溶液的制备 为达到改性高岭土矿物 ,有效破坏其结构有序性 ,增 2000 ▲石 英1600 ■莫 来 石120080040000 10 20 30 40 50 2000 ▲石 英 1600 ■莫 来 石 1200 800 400 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 2θ/(°) a 高 岭 土 原 矿 ▲石 英 1200 ■莫 来 石 800 400 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 2θ/(°) b 改 性 后 高 岭 土 a 高 岭 土 (×5000) b 高 岭 土 (×10000) c 改 性 后 高 岭 土 (×5000) d 改 性 后 高 岭 土 (×20000) 2013 年 第 12 期 (第 209 期 ) 佛 山 陶 瓷 29 强其反应活性的目的 ,本 文 拟 采 用 柠 檬 酸 、草 酸 、醋 酸 的 一种或多种组合作为有机酸 ,以微量的氟化钠 、氟 化 钾 、 氟化铵、氟化氢铵的一种或多种组合作为 氟 化 物 ,规 模 化 合成有机酸和微量氟化物改性水溶液。 3.2 改性高岭土制备莫来石的制备工艺 改性高岭土制备莫来石的制备工艺包括如下步骤: (1) 以质量百分比计,配制含有机酸 2%~20%和含氟 化物 1%~5%的改性水溶液。 (2) 取 1 质 量 份 的 高 岭 土 ,加 入 到 1.3~1.5 份 配 制 好 的改性水溶液中,浸泡得到改性高岭土。 浸泡时间为 12~ 48 h。 (3) 将 步 骤 (2)所 得 的 改 性高岭土放入高温炉煅烧 , 即得到纳米级针状莫来石。 煅烧温度为 1050 ℃,保温 60~ 120 min。 莫来石晶相。 图 2 是经 1050 ℃煅烧后改性前后高岭土的 SEM 照片。 4 改性高岭土性能分析 图 2 改性前后高岭土 1050 ℃煅 烧 样 的 SEM 照 片 从 图 2 来 看 ,经 1050 ℃煅 烧 , 未改性高岭土的层状 结构并未完全破坏

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