第四章缩合反应(2,3节)-1-公开课件（设计）.pptVIP

* 第二节 ?-羟烷基、?-羰烷基化反应 一、?-羟烷基化 1.芳烃的?-羟烷基化 在Lewis酸催化下，芳烃可与环氧乙烷发生friedel-Crafts 反应，生成?-芳基乙醇。 2.活泼亚甲基化合物的?-羟烷基化 活性亚甲基化合物与环氧乙烷在碱催化下发生羟乙基化反应。 不对称环氧乙烷与活泼亚甲基化合物反应，烯醇负离子通常进攻环氧乙烷中取代基少的一边。 3.有机金属化合物的?-羟烷基化 格氏试剂与环氧乙烷可发生亲核开环反应，其结果是在格氏试剂连有金属部分的碳原子上发生羟乙基化反应，生成取代醇。 不对称环氧乙烷与格氏试剂反应，一般总是格氏试剂进攻环氧乙烷中取代基少的一边。 二、?-羰烷基化反应 1.Michael 反应 活泼亚甲基化合物与?，?-不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在下发生加成缩合，生成?-羰烷基类化合物。 Michael 受电体： ?，?-不饱和键上所连接的官能团的吸电子能力越强，使?-碳原子的电子云密度降低的越多，其活性亦越大。 Michael 供电体： 供电体的酸度越大，越容易形成碳负离子，活性越大。 2.有机金属化合物的?-羰烷基化反应反应 有机金属化合物与?，?-不饱和羰基化合物加成时，既可进攻1，2-加成产物，又可与共扼体系反应生成1，4-加成产物。若生成1，