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重整再生气脱氯技术的工业应用进展
娄 阳,程光剑,黄集钺,李志宇
(辽阳石化公司研究院,辽宁 辽阳 111003)
摘要:阐述了不同连续重整工艺再生气的性质,对比了近年来工业应用的再生气脱氯技术的工艺
特点;针对 Chlorsorb 氯吸附技术和固态脱氯技术,分析了在重整装置中的工业应用情况,指出了在 实际应用中存在的问题。
关键词:氯吸附技术;脱氯剂;重整再生气;应用进展
中图分类号: TE624.92
文献标识码:B
文章编号:1671-4962(2013)06-0004-03
催化重整装置是以石脑油为原料,生产富含
芳烃的高辛烷值汽油组分并副产氢气。连续重整 催化剂再生系统的作用是将因积碳失活的重整催 化剂进行连续再生,从而恢复催化剂的反应活性, 使得重整反应能持续的在苛刻条件下运行。由于 重整催化剂是具有以铂为主的金属功能和氯为主 的酸性功能的双功能催化剂,在催化剂的烧焦过 程中,不可避免的造成了催化剂上氯的大量流失, 再生气中含有大量的氯化物,直接排放将造成严 重的环境污染。
1 重整催化剂再生工艺与脱氯技术
目前应用最广泛的重整工艺被法国石油研究 院(IFP)和美国环球油品公司(UOP)2 家公司垄 断,工艺在催化剂再生系统的工况区别见表1。
表1 UOP 与IFP 重整工艺再生系统工况对比
洗工业被逐渐淘汰,UOP 开发了 Chlorsorb 氯吸附
工艺替代碱洗技术,已经在数套装置上进行了应 用。而再生气脱氯剂作为另外一种可供选择的脱 氯技术也受到越来越多的重视。
2 Chlorsorb 工艺
2.1 Chlorsorb 工艺原理和流程
连续重整过程中,在水氯比例和催化剂比表 面积一定的情况下,随着操作温度的降低,重整催 化剂的持氯能力有增加的趋势。Chlorsorb 工艺正 是利用重整催化剂的这一重要特征来实现除氯 的,具体过程是:再生放空气体从再生器烧焦区抽 出并冷却到合适温度后,进入分离料斗低温氯吸 附区,再生放空气体中的氯化物被氯吸附区中的 催化剂吸附回收,净化后的气体排放到大气[3]。 Chlorsorb 工艺流程见图1。
项 目
UOP
IFP
再生气循环方式
再生床层压力/MPa 再生床层温度/℃ 烧焦气中HO 含量(/ μg·. g)烧焦气中Cl 含量(/ μg·. g)
湿冷循环
0.25
≥500
35 000
2 000
干冷循环
0.55
≥500
1 000~3 000
20~120
UOP 工艺的再生系统没有干燥脱水单元,循
环再生气中水含量较高(大于 10 000 μg.g-)1 ,氯含量 高达 1 000~2 000 μg.g-1,对于外排的再生气采用碱 洗工艺脱氯后排放。而 IFP 的再生系统设有干燥 脱水单元,属冷气循环再生,循环再生气中水含量 约为 1 000~3 000 μg.g-1,氯含量小于 200 μg.g-1,经碱 洗后干燥循环使用[1]。
传统的碱洗工艺存在的问题是设备投资高, 操作复杂;随装置运转时间增加,脱氯效果变差, 易发生再生回路设备腐蚀[2]。随着技术的进步,碱
图1 Chlorsorb 工艺流程
2.2 Chlorsorb 工艺的应用
重整装置采用的再生气脱氯均为碱洗法。一 套规模相近的重整装置采用 Chlorsorb 工艺可以比
2013 年 第 6 期 娄阳,等.重整再生气脱氯技术的工业应用进展 5 碱洗工艺减少注入的化学
2013 年 第 6 期 娄阳,等.重整再生气脱氯技术的工业应用进展 5
碱洗工艺减少注入的化学药剂成本约 60%,采用
的设备减少一半,两者能耗则差距不大[4]。目前国 内新建的连续重整装置有多套使用了该项技术, 见表2。
表2 Chlorsorb 工艺应用装置统计
HCl 回收率或放空气中的 HCl 含量)不能同时保
证,仅对 HCl 回收率进行保证。再生气放空气中仍 然还有少量的氯离子和水,会对换热器、管道等设 备造成腐蚀。但总体而言,Chlorsorb 作为传统碱 洗技术的替代技术,既可节省设备投资,又可降低 氯化剂的消耗,是一项环境友好的技术,有着广泛 的应用前景。
3 固态脱氯技术
3.1 再生气脱氯剂的原理
固态脱氯技术的核心是脱氯
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