PH条件下的界面与生长机制.pdf

北京科技大学博士学位论文 作者介绍 : 郝保红 , 1962 年生 , 女 . 副教授。中国颗粒学会会员，北京石油化工学院机械工程系教师 . 主要从 事超细粉体及纳米技术的研究。现为北京科技大学在读博士。研究方向：纳米材料的研制与开发应用；已在国内外发表论文 36 篇。其 中被 SI 收录的有 2 篇；被 ISTP 收录的有 1 篇。 联系电话 3 ：1369128830 Email: haobaohong881110@ PH对纳米 AlOOH水热结晶机制和界面模型的影响 郝保红 1，2 。3 柳强 2 向兰 2 方克明 3 （1 北京石油化工学院机械工程系，北京 102617； 2 清华大学反应工程系 , 北京 100084 3 北京科技大学冶 金学院 , 北京 100083；） 2009 ．10．13 摘 要 同种晶体在不同的 PH 介质环境下可导致不同的形貌。环境体系影响着晶体的化学键链，从而 改变了外在形貌。 PH 介质不同，生长界面模型不同，从而成长机制也不同。本文通过分析不同 PH 环境条件下 的水热产物的形貌特征，分别用古典结晶理论 PBC模型，现代结晶理论 AE 模型以及 BFDH晶体主要生长法则 给 予了适当的解释。结合 AlOOH晶体结构特点，揭示了 PH介质环境体系下 AlOOH发生定向成长的深层原因。 关 键 词 纳米 ; AlOOH ；PH；结晶机制；界面模型 中图法分类号： TG174 文献标识码： A 研究 γ-AlOOH 晶体水热定向生长形态需要首先分析晶体结构等内在因素的影响，分析 AlOOH在不同体系环境下的水热结晶机制，探索其成长模型和机理。溶液体系的 pH值，可通过以 下途径影响晶体生长：（ 1）溶液离子浓度及组成（ 2 ）改变晶面的吸附能，（ 3）改变晶面的相 对生长速度。 AlOOH在水热过程中的“结晶 -- 析出”是极其复杂的。包括 : 晶核形成、 AlOOH破裂 , 晶体的 长大和附聚。晶核形成后，就形成了晶体 - 介质的界面，晶体的生长就发生在这个界面上。 [1] [2] 在界面的微观结构的动力学研究上，具有代表性的理论有 ： 1．完整光滑界面的二维成核生 长模型（ Kossel-Stranski 模型， 1927 年）； 2 ．非完整光滑界面的螺旋生长模型（ BCE 模型， 1949 年、 1951 年）、 PBC 理论（ 1973 年）； 3 ．粗糙界面理论模型（双层模型， 1958 年 Jackson 提出的）； 4 ．扩散界面理论模型（弥散界面模型或多层模型， 1966 年）； 5 ．负离子配位多面体 模型等。 晶体的生长主要法则有： [2] 1．BFDH法则； 2 ．PBC理论（ HP）法则； 3 ．现代 PBC理论附着能 模型（ A ttachment Energy 简称为 AE模型）； 1 实验结果分析 前期工作，基本掌握了 PH对晶体生长方向的影响，得出了：酸性环境下易生长成晶须，碱