沉淀滴定法银量法.ppt

沉淀滴定（之一铬酸钾法） 第一节 概 述 一、沉淀滴定法（precipitation titration method）： 以沉淀反应为基础的滴定分析法。 沉淀滴定法是滴定分析的方法之一，它与酸碱滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法区别在于： 沉淀滴定是边滴定边产生沉淀。 +滴定剂 待测物 边滴定边产生沉淀 根据滴定剂消耗量计算待测物含量。 二、沉淀滴定法条件 沉淀的溶解度很小（≤10-6g/ml） 沉淀反应有确定计量关系，迅速、定量进行 沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断 有合适的指示终点的方法 三、银量法(Aregentometric method)：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称银量法。 银量法可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+及矿物药中的金属离子Hg2+(红粉、朱砂)。如葡萄糖氯化钠注射液的含量测定即用银量法。 第二节 银量法 银量法可分为 铬酸钾法（莫尔法） 铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法） 吸附指示剂法（法杨司法） 铬酸钾法 １.原理　以硝酸银为滴定剂，K2CrO4为指示剂，测定Cl-及Br-的方法。 终点前 Ag+ + Cl-　 AgCl↓（白色） SAgCl=1.2×10-5mol/L 终点时 2Ag+ +CrO42- Ag2CrO4 ↓（砖红色）SAg2CrO4=1.3×10-4mol/L SAgCl＜SAg2CrO4，根据分步沉淀原理，先生成AgCl↓， 当［Ag+]2［CrO42-］＜Ksp时，不形成Ag2CrO4 ↓。 2．滴定曲线 以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例 滴定开始前 [Cl-]=0.1000mol/L pCl=-lg0.1000=1.00 滴定开始至化学计量点前 若加入AgNO3溶液Vml时，溶液中Cl-浓度为： 化学计量点时 溶液是AgCl的饱和溶液 [Cl-]=[Ag+] KSP(AgCl)= [Cl-][Ag+] =1.56×10-10 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91 化学计量点后 加入AgNO3溶液体积20.02ml pAg=4.30 pCl=5.51 3、铬酸钾法的滴定条件 (1)指示剂用量 溶液中指示剂浓度的大小和滴定终点出现的迟早有着密切的关系，直接影响分析结果。若指示剂的用量过多，Cl-尚末沉淀完全，即有砖红色的铬酸银沉淀生成，使终点提前，造成负误差；若指示剂的用量过少，滴定至化学计量点后，稍加入过量AgNO3仍不能形成铬酸银沉淀，使终点推迟，造成正误差。 一般是在反应液的总体积为50～100ml溶液中，加入5％（g/ml）铬酸钾指示剂约1～2ml即可，此时 的浓度约为2.6×10-3～5.2×10-3mol/L。 例如，滴定到达终点时溶液总体积约50ml，所消耗的AgNO3溶液（0.1mol/L）约20ml，若显示终点时允许有0.05%的滴定剂过量，即多加入AgNO3溶液0.01ml，此时过量Ag+的浓度为： 如果此时恰能生成Ag2CrO4沉淀，则所需的浓度为： 从计算可知，只要控制被测溶液中 的浓度为2.75×10-3mol/L ，到达计量点时，稍过量的AgNO3溶液恰好能与CrO42-作用产生砖红色Ag2CrO4沉淀。 (2)溶液的酸度 铬酸钾法在中性或弱碱性中进行，滴定的pH值为6.5～10.5 在酸性中： 2CrO42-+ 2H+→2HCrO4-→Cr2O72- + H2O 不能形成Ag2CrO4↓ 在碱性溶液中： 2Ag+ + 2OH- → 2AgOH↓→ Ag2O↓ 若碱性太强用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3或Na2B2O7中和。 〈3〉滴定不宜在氨性溶液中进行 因为AgCl↓与Ag2CrO4↓都可以与NH3生成[Ag(NH3)2]+而溶解。当有铵盐存在溶液中pH应控制在6.5～7.5 。 〈4〉滴定时充分振摇 因为AgCl↓易吸附Cl-，AgBr↓易吸附Br-，使溶液中Cl- 、Br-浓度降低，终点提前出现，所以应充分振摇