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用微型实验合成羧甲基纤维素 钠接枝聚乙烯铵 徐明双，孟平蕊，李青山 （1.燕山大学 亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室,燕山大学 材料学院高分子系，河北 秦皇岛 066004; 2.济南大学 化学化工学院，山东 济南 250022） 〔摘 要〕 采用K2S2O8引发羧甲基纤维素钠(CMC)和丙烯酰胺的接枝反应来合成羧甲基纤维素钠接 枝聚丙烯酰胺(CMC-g-PAM)，然后对CMC-g-PAM进行霍夫曼降解制备CMC接枝聚乙烯铵。通 过单因素分析法，找出CMC-g-PAM的最佳反应条件：反应时间、引发剂用量和反应温度。 〔关键词〕 微型实验； CMC-g-PAM；霍夫曼降解； CMC-g-聚乙烯铵；天然高分子 〔中图分类号〕 O6-3 〔文献标识码〕 A 〔文章编号〕 1008-5149 （2009） 04-0094-02 大部分人工合成的高分子材料在自然界难以降解，因此人们开展各种研究工作，制成了各种可降解材料。本实验对现 有天然高分子材料CMC〔1〕 进行接枝共聚来达到改性的目的，采用氧化还原法制备CMC-g-PAM共聚物，通过霍夫曼降解制得 CMC接枝聚乙烯铵聚阳离子材料，探索反应条件对接枝参数的影响〔2〕 。与CMC接枝聚丙烯酸钠(CMC-g-PAC)聚阴离子材料 复合制备CMC聚电解质复合物膜，在有机物-有机物混合体系中复合物膜具有良好的分离性能。在常规的制备中，该实验约 需10-15h，耗时长，实验效果较差，污染较为严重。本研究是在原常规法实验的基础上，设计为微型实验，大大缩短了实验时 间，实验效果显著。 1 实验部分 1.1 实验仪器与药品 仪器： TDA温度测量控制仪及水浴锅、电动搅拌器、真空干燥箱、抽滤装置、电子天平、超声波清洗器、三口烧瓶(50mL)、温 度计（100℃ 药品：羟甲基纤维素钠(分析纯)、 NaOH、 K2S2O8、丙烯酰胺、次溴酸钠、乙醇。 1.2 合成路线 CMC在K2S2O8引发下与丙烯酰胺发生自由基反应： CMC接枝聚丙烯酰胺通过霍夫曼降解转变成CMC接枝聚乙烯铵盐： 1.3 实验步骤 1.3.1CMC接枝聚丙烯酰胺的合成〔3〕 在装有球形冷凝管、温度计和搅拌器的50mL三口烧瓶中加入0.3gCMC和10mL蒸馏水，水浴锅加热。搅拌并升温至 60℃使CMC完全溶解。待CMC溶解完全后，撤掉水浴锅，自然冷却至室温。用球形滴液漏斗滴加0. 钾水溶液（引发剂）和0.4g丙烯酰胺（反应物）水溶液， 70~90℃ 酰胺（CMC-g-PAM）沉淀、抽滤，重复3~5次剪碎、抽滤，真空烘箱干燥，称重。小烧杯中加两份蒸馏水，在超声波清洗器中纯 化，干燥，称重，计算接枝参数。 1.3.2Hoffman降解反应 10mL小烧杯中加入0.5gCMC-g-PAM和5mL蒸馏水，充分浸泡（大约24h）。在50mL三口烧瓶中依次加入充分浸泡的 5mLCMC-g-PAM、 10mL0.1mol/LNaOH溶液、 12mL0.1mol/LNaBrO溶液，冷水浴反应0.5h。加热升温70℃ 水浴锅，自然冷却至室温，用95%的乙醇将产物CMC接枝聚乙烯铵沉淀出、抽滤、剪碎、抽滤，真空烘箱干燥，称重。 2 结果讨论 2.1 接枝参数的计算 接枝率G （%）＝〔(M2－M0)/M2 〕 ×100 接枝效率E （%）＝〔(M2－M0)/(M1－M0)〕 ×100 单体接枝转化率C （%）＝〔(M1－M0)/M3 〕 ×100 式中， M0、 M1、 M2、 M3分别代表CMC投料量、粗接枝物、纯化后接枝物与单体的质量（g） 2.2 温度对接枝共聚反应的影响 固定反应时间3h，物料比AM:CMC为0.4g:3g，引发剂用量为4.0mL。由图1可以看出， 80℃ 进行的适宜温度，并分析造成图中曲线趋势的可能的原因 2.3 引发剂用量对接枝共聚反应的影响 固定反应温度80℃，反应时间3.0h，物料比AM:CMC为0.4g:3g 的进行，分析其可能的原因。 2.4 反应时间对接枝共聚反应的影响 固定反应温度80℃，物料比AM:CMC为0.4g:3g 丙烯酰胺反应进行的适宜反应时间，分析反应时间对接枝参数的影响。 引发剂用量/mL 图1 温度对接枝参数的影响图 图2 引发剂用量对接枝参数的影响图 图3 反应时间对接枝参数的影响 参 考 文 献 〔1〕汪子荣,阚建全,邓尚贵.羧甲基纤维素钠在食品工业中应用及研究现状〔J〕 .粮食与油脂,2006(3):42-45. 〔2〕RayS,RaySK.Separationofwater-ethanolbypervaporationthroughpolyioncomplexcompositemembrane 〔J〕 .JMemb Sci,2006,278:279-289. 〔3〕孟平蕊,李良波,秦怀侠