选连oh碳的最长碳链为主链(有重键的包括重键).pptVIP

7 醇 酚 醚 7.1.2 物理性质 7.1.3 化学性质 1、与活泼金属的反应 醇的反应活性： 甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇（酸性由强到弱的顺序） 2. 卤代烃的生成 烯丙型的醇、叔醇、仲醇按SN1机理反应，伯醇按SN2机理反应。 3、酯化反应 * * R-O-H Ar-O-H R-O-R R-O-Ar 7.1 醇(alcohol) 7.2 酚(phenol) 7.3 醚(ether) H-O-H 水 选连OH碳的最长碳链为主链（有重键的包括重键），醇作母体, -OH编号最低。 4-甲基-2-戊醇 (Z)-3-己烯-1-醇 苯甲醇(苄醇) γ-苯基丙烯醇 2-环己烯醇 7.1.1 醇的分类、命名 2. 命名 (1) 普通命名法 (2)系统命名法 1. 醇的分类 (1) -R (2) -OH (3) C (伯.仲.叔醇) 7 醇 酚 醚 R- 疏水基(斥水基）, -OH 亲水基。 低级醇与水混溶，随着醇分子量的增大，溶解度逐渐减小。 醇液态时羟基间可通过氢键(hydrogen bond)而合,b.p. 比分子量相近的烃、卤代烃、醛、醚的高。 沸点 溶解度 H键 O、N、F 丙三醇 环己六醇 氢键的键能为20.9kJ/mol 同碳数的醇，含支链愈多其沸点愈低，原因是分子间的van der Waals力较小。 7 醇 酚 醚 反应发生的主要部位: 5. 氧化反应 1. 与活泼金属反应 2. 卤代烃的生成 4. 脱水反应 3. 酯化反应 7 醇 酚 醚 快 缓和 7 醇 酚 醚 活性 HIHBrHCl 室温下不混浊 室温数分钟后混浊 室温很快混浊 醇的活性顺序: 烯丙型醇叔醇仲醇伯醇 Lucas试剂可鉴别低级的(C6以下)伯、仲、叔醇 7 醇 酚 醚 SN1机理反应时有重排产物生成 7 醇 酚 醚 无重排的卤代: 7 醇 酚 醚 甘油三硝酸酯 4、脱水反应 分子间脱水----成醚 主要为伯醇，反应按SN2机理进行。 7 醇 酚 醚 主要产物 醇的活性顺序: 叔醇仲醇伯醇 分子内脱水——成烯 多数醇在质子酸催化、加热条件下分子内脱水形成烯烃，主要按E1机理反应。脱水方向符合Saytzeff规则。 醇按E1机理进行反应时，有碳正离子中间体生成，因而有重排产物生成。不重排的条件: Al2O3，气相 7 醇 酚 醚 5、氧化反应（加Ｏ，去Ｈ） 叔醇 不易氧化 常用的氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4 CrO3-HOAc和KMnO4等。 伯醇和仲醇分子中由于羟基的影响，α-氢原子比较活泼，容易被氧化。 L.H.Sarrett试剂: CrO3.吡啶 可氧化伯醇、仲醇生成相应的醛、酮，醛不再进一步氧化。烃基中若有重键，重键不受影响。 氧化剂氧化 7 醇 酚 醚  伯醇或仲醇高温下通过活性铜(或银、镍等)催化剂的表面时，伯醇脱氢生成醛; 仲醇脱氢生成酮。叔醇分子中没有α-H，因此不能脱氢。 催化脱氢 7 醇 酚 醚 7.2 酚 7.2.1 分类、命名 5-甲基-1-萘酚 2-甲基苯酚 羟基直接与芳环相连的化合物称为酚 根据芳环的不同，分为苯酚、萘酚、蒽酚等；根据羟基的数目，分为一元酚、二元酚以及多元酚。 酚的命名: 酚字前加上芳基的名称作母体，其他取代基的名称和位次写在母体名称的前面。 1,2-苯二酚 7 醇 酚 醚 化合物中有两个或多个官能团，命名时比较它们在表7-2中的优先次序，以其中最优者为母体，其它作为取代基。 ( P173) 2-羟基苯甲酸 3-羟基苯甲醛 4-羟基-2-萘磺酸 5-甲基-2-异丙基苯酚 4-烯丙基苯酚 有时酚羟基做取代基 7 醇 酚 醚 7.2.2 化学性质 1.酸性 苯酚（Pka=10）酸性较碳酸（pka=6.38）弱 结构分析 1. 酸性 2. 显色反应 3.环上的取代反应 4. 氧化反应 用该反应可分离、提纯酚 取代酚的酸性： 供电子基？（第一类定位基） 吸电子基？（第二类定位基 ） 7 醇 酚 醚 2. 显色反应 蓝紫色 酸性： 酚羟基的邻位或对位有吸电子基时，其酸性增大；有供电子基时，其酸性减弱。 不同的酚与三氯化铁溶液显的颜色不同。邻苯二酚显深绿色，对甲苯酚显蓝色等。 该反应可用于酚的定性分析 7