第六章离子聚合习题.pptVIP

第六章 离子聚合 尤莉艳 6-1. 用n-丁基锂引发100个苯乙烯聚合，丁基锂加入量恰好是500分子，如无终止，苯乙烯和丁基锂都耗尽，计算活性聚苯乙烯的数均分子量。 解：丁基锂引发苯乙烯聚合，活性种为单阴离子：n=1 苯乙烯和丁基锂都耗尽，[M]=0 6-2. 将1.0×10-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。 法一：解： 萘钠引发苯乙烯聚合，活性种为双阴离子：n=2 所以： （1）当聚合时间为2000S时： [M]=1.0mol/L ，[M]0=2.0mol/L，[M-]=[C]=1.0×10-3mol/L，则： 即聚合时间为2000S时，聚合度为2000 6-2. 将1.0×10-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。 （2）当聚合时间为4000S时，首先计算聚合达到4000S时已经消耗的单体数目. 阴离子聚合动力学方程为： [M]4000=0.5mol/L 6-3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别为和。在25℃下聚合5S，测得苯乙烯的浓度为。试计算：（1）增长速率常数；（2）初始链增长速率；（3）10S的聚合速率；（4）10S的数均聚合度。 6-3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中，苯乙烯和萘钠的浓度分别为和。在25℃下聚合5S，测得苯乙烯的浓度为。试计算：（1）增长速率常数；（2）初始链增长速率；（3）10S的聚合速率；（4）10S的数均聚合度。 6-4将5g充分纯化和干燥的苯乙烯在50ml四氢呋喃中的溶液保持在-50℃。另将1.0g钠和6.0g的萘加入干燥的50ml四氢呋喃中搅拌均匀，形成暗绿色萘钠溶液。将1.0ml萘钠绿色溶液注入苯乙烯溶液中，立刻变成橘红色，数分钟后反应完全。加入数毫升甲醇急冷，颜色消失。将反应混合物加热至室温，聚合物析出，用甲醇洗涤，无其他副反应。试求：（1）苯乙烯的 。 （2）如所有大分子同时开始增长和终止，则产物 为多少？ 解：将5g苯乙烯在50ml四氢呋喃中，苯乙烯的浓度为： 1.0g钠（M=23）=0.434mol，6.0g萘（M=128）=0.047mol，两者相近， 萘钠溶液的浓度为： 活性种的浓度为： 如果大分子同时开始增长和终止，则 6-5、25℃，四氢呋喃中，以丁基锂做引发剂（0.005mol·L-1），与1-乙烯基萘（0.75 mol·L-1）进行阴离子聚合，计算：（1）平均聚合度；（2）动力学链长。 解：丁基锂引发单阴离子聚合 n=1 (1)平均聚合度 （2）反应的动力学链长 * * *