离子聚合与自由基聚合的特征比较.pptVIP

南京科技职业学院：张裕玲 职业教育高分子材料加工技术专业教学资源库 一、引发剂种类 自由基聚合：偶氮类、过氧化物类、氧化还原体系。 本体、悬浮、溶液聚合选用油溶性引发剂，乳液聚合选用水溶性引发剂。引发剂的性质只影响引发反应，用量影响 R和 ?。 阳离子聚合：亲电试剂，主要有Lewis酸，质子酸、碳正离子，需共引发剂。 阴离子聚合：亲核试剂，主要是Lewis碱、碱金属及金属有机化合物。 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性。 自由基聚合：带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃 阳离子聚合：带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃（活性较小） 阴离子聚合：带有强吸电子取代基的烯类单体 共轭烯烃 环状化合物、羰基化合物 二、单体结构 自由基聚合：自由基 阳离子聚合：碳阳离子等 阴离子聚合：碳阴离子等 三、活性中心 四、终止方式 自由基聚合：多为双基终止 双基偶合 双基歧化 阳离子聚合：向单体、反离子、链转移剂终止 阴离子聚合：往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止 五、溶剂的选择及影响 向溶剂链转移，降低分子量 笼蔽效应，降低引发剂效率 f 溶剂加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合 自由基聚合 五、溶剂的选择及影响 离子聚合 溶剂的极性和溶剂化能力，对活性种的形态和离子对的紧密程度有较大影响； 影响到 Rp、Xn 和产物的立构规整性，溶剂的极性大，溶剂化能力强，离子对离解越容易，聚合速率大，定向能力小； 阴离子聚合:选用非极性或中性溶剂，如烷烃、四氢呋喃等 阳离子聚合：多用弱极性溶剂，如卤代烃等 六、反应温度的影响 自由基聚合：取决于引发剂的分解温度， 一般50 ～ 80 ℃ 阴离子聚合：室温或0 ℃以下 阳离子聚合：低温，0 ～ －100 ℃进行 离子聚合在低温下主要是为防止链转移、重排等副反应 七、机理特征 自由基聚合： 慢引发、快增长、速终止、可转移 阳离子聚合： 快引发、快增长、易转移、难终止 阴离子聚合： 快引发、慢增长、无终止 八、阻聚剂种类 自由基聚合：生成稳定的自由基和化合物的试剂，如氧、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)、苯醌等 阳离子聚合：亲核试剂，水、醇，碱性物质，阴离子聚合：亲电试剂，水、醇，酸性物质，CO2 动动 * 动动 *