酸碱平衡与滴定法(1-2节).pptVIP

* 磷酸(H3A)的型体分布图 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 2.16 pKa 5.05 7.21 pKa 5.11 12.32 pKa1 pKa2 pKa3 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- * 3.2.4 优势区域图 pH 0 2 4 6 8 10 12 14 (1) HF, pKa = 3.17 HF F- (2) HAc, pKa = 4.76 HAc Ac- (3) NH4+, pKa = 9.25 NH4+ NH3 (4) H2C2O4, pKa1 = 1.25, pKa2 = 4.29 HC2O4- H2C2O4 C2O42- (5) H3PO4, pKa1 = 2.16, pKa2 = 7.21, pKa3 = 12.32 H2PO4- H3PO4 PO43- HPO42- 共轭酸碱对共存区 * 对于弱碱，可以转化成其共轭酸处理。 例：已知NH3的pKb = 4.74, 求pH = 2.00 时NH3 和共轭酸的分布分数。 解： 先思考：什么为主要存在型体？ * 例:某研究生欲研究某二元酸物质H2A的各种型体在微波萃取过程中的行为，配制了9个溶液，溶液的pH依次从2 变化到8。所得结果如图示。该研究生得出结论：酸度对该物质的微波萃取无影响。已知该物质的pKa1 和pKa2分别为7.1 和12.7。请问这个结论可靠吗？ 萃取率 pH 0 2 4 6 8 答：不可靠。 因为在pH 2~7区间，主要存在的型体是H2A ，在pH7时，HA的浓度增大，由于试验误差，难以看出变化趋势。实验未达到A的存在区域，不能说明A在微波萃取中的行为。 * 第三章 酸碱平衡和酸碱滴定法 3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.2 分布分数δ的计算 3.3 质子条件与H+浓度pH的计算 3.4 酸碱缓冲溶液 3.5 酸碱指示剂 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 3.7 终点误差 3.8 酸碱滴定法的应用 3.9 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求) * 3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.1.1 酸碱反应 酸 共轭碱 + 质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A + H+ 共轭酸 碱 + 质子 酸碱半反应 * 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ + Ac- 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ 酸碱反应的实质是质子转移 * + * - * 3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸(碱)的离解反应 HA + H2O A- + H3O+