氧化反应的影响.PDFVIP

doi:10.6043/j .issn.0438-0479.201806015 Ag@Cu O 纳米立方体核壳结构对光 （助）丙烯 2 氧化反应的影响 完颜永劲，张嘉伟，陈佳煜，王秋祥，匡 勤*，谢兆雄 （厦门大学 化学化工学院，固体表面物理化学国家重点实验室，福建 厦门361005 ） ） 摘要：传统工业丙烯氧化反应生产工艺复杂，并且会带来大量污染废弃物，相比之下丙烯与氧气直 版 接进行氧化反应具有很大的优势。然而，关于如何提高这种丙烯氧化反应的催化效率的报道较少。 本文以Ag 纳米立方体为种子，通过外延生长成功构建了具有核壳结构的Ag@Cu O 纳米立方体，研 2 学 究了这种Ag@Cu O 核壳结构对光 （助）丙烯氧化反应的影响。催化测试结果表明，Cu O 壳层的存 2 科 2 在有效抑制了丙烯的过度氧化，提高了丙烯醛的选择性。此外，Ag@Cu O 核壳异质结构不仅有助于 2 Cu O 壳层的光生电子-空穴的高效分离，而且还可以充分利用内核Ag 的表面等离子共振效应提高局 2 然 部反应温度，因此这种核壳型催化剂能够有效地利用光来提高丙烯氧化的反应速率。 自 关键词：丙烯氧化反应；光（助）催化反应；表面等离子体共振效应；Ag ；Cu O 2 中图分类号：O 644.11 文献标志码： A （ 报 丙烯氧化反应的产物丙烯醛 （acrolein ）是非常重要的基础化工原料，可用于制备蛋氨酸、丙二 学 醇和聚氨酯等，而这些产品被广泛地应用于畜牧业、工业生产和化妆品行业等与生活息息相关的各 [1,2] 个方面。传统上，工业制备丙烯醛则是利用丙烯基醚热解和丙烷氧化法 。然而，上述方法使用的 学 原料具有一定的污染性，并且制备过程中会产生大量的严重污染环境的废弃物。此外，这些反应的 大 条件非常苛刻，所需的化工原料和生产设备的价格也相对昂贵，极大地提高了生产成本。 [3-5] 因此，使用 O2 作为氧化剂直接氧化丙烯的方法引起了广泛的关注 。目前该方法使用的常见 门 [6] 催化剂为含有Au 、Ag 和Cu 的纳米颗粒 。Au 、Ag 和Cu 在可见光区域具有表面等离子体共振（SPR ） 厦 [7] [8] 效应 ，但利用其SPR 效应进行丙烯直接氧化反应的研究却很少 。在1972 年Fujishima 首次发现 [9] 半导体材料的光催化能力之后 ，半导体光催化研究迎来了蓬