PET碳酸饮料瓶结晶与流变性能研究.docVIP

第47卷　第1期　2008年1月 厦门大学学报(自然科学版) JournalofXiamenUniversity(NaturalScience) Vol.47　No.1Jan.2008　 PET碳酸饮料瓶结晶与流变性能研究 林金平,张　超,陈建岁,林国良3 (厦门大学材料学院材料科学与工程系,福建厦门361005) 摘要:通过偏光透射法研究PET碳酸饮料瓶结晶分布情况,稳态与动态流变法研究PET树脂的流变性能,探讨PET 瓶应力开裂的原因.结果表明:瓶身结晶分布不均匀,树脂分子量分布窄、有极高分子量存在、粘性太大易造成应力集中或应力残留,使PET碳酸饮料瓶耐应力开裂能力变差. 关键词:PET碳酸饮料瓶;结晶;流变性能;应力开裂 中图分类号:TB324　　　　文献标识码:A　　　　　:2)204　　20世纪70年代初,聚酯瓶并工业化生产,,进[1].瓶用聚酯已广泛应用于食品、饮料、药品、化妆品等领域,其中食品、饮料包装目前占整个聚酯瓶片用量的60%以上[2].早期碳酸饮料瓶是由圆形瓶底的PET瓶与PE底座两部分组成.在20世纪80年代中期以后采用能够站立无需底座爪形底PET瓶,减少了生产程序与原料的使用,从而受到了广大生产商的欢迎,但同时也带来了爪形底易应力开裂的问题.国内外对PET碳酸瓶易应力开裂的原因大部分是从瓶的加工工艺上以及少数从树脂质量上进行研究[3-9].而从树脂流变性分析应力开裂的研究很少.本文采用偏光显微镜分析PET碳酸饮料瓶结晶分布,用流变仪分析树脂的流变性能,探讨结晶分布以及流变性能对PET瓶应力开裂的影响. (ARES,美国TA公司). 1.3　PET碳酸瓶的成型 PET切片在160～165℃经4～5h干燥后,采用 一步法生产PET碳酸瓶,螺杆温度278～285℃、热流道275℃、冷却水温度8～13℃. 1.4　应力开裂试验 在PET成品瓶中加入能反应生成的二氧化碳体积相当于瓶体积的4.3倍的柠檬酸和碳酸氢钠,将上述瓶子浸入温度为25℃质量分数为0.2%的NaOH溶液中.受测试的瓶子是否漏气,以45min作为应力开裂时间标准. 2　结果和讨论 2.1　PET碳酸瓶瓶身结晶分布对应力开裂的 影响 应力开裂试验结果表明1#样品新吹制的聚酯瓶应力试验的时间均大于45min,而2#的3个样品的聚酯瓶均不能达到开裂时间要求.对应力开裂后的PET 1　实验部分 1.1　材　料 PET碳酸饮料瓶瓶级切片: η]=0.865dL/g1#:[ 2#2a:[η]=0.876dL/g2#2b:[η]=0.867dL/g2#2c:[η]=0.871dL/g 碳酸饮料瓶规格为1.25L,瓶子试样号与切片一致. 1.2　仪器设备 日精ASB吹塑机(日本日精公司);光学显微镜(NikoneclipseME600,日本尼康公司);平行板动态 收稿日期:20072062223通讯作者:clgllin@ 　图1　放射状开裂的PET碳酸瓶瓶底 Fig.1　CSDPETbottlebasecracksinradicaldirection ?68?厦门大学学报(自然科学版)　　　　　　　　　　　　　　　　　　2008年 　图2　PET(标尺长为10μm) (a)1#样品瓶底脚;(b)2#样品瓶底脚;(c)1#样品瓶底;(d)2#样品瓶底;(e)1#样品凹槽;(f)2#样品凹槽Fig.2　POMimagesofCSDPETbottles(Scalebar:10μm) 碳酸瓶各个部位(如图1所示)进行了偏光透射研究瓶 身结晶分布对应力开裂的影响. (b)、(c)、(d)可知,瓶子的底脚与瓶底具图2(a)、 有一定的结晶,这是由于考虑到碳酸瓶需耐压,瓶底要求一定的结晶来提供其强度.比较图可知2#样品的底脚与瓶底的结晶分布均比1#样品的分布不均匀.由于结晶度高的地方,模量大,同样的形变率要用较大的应力,进一步造成瓶底应力分布不均,应力集中加强,使瓶子耐压能力减弱,在应力开裂实验中开裂时间减短.所以2#样品的瓶子耐应力开裂较1#样品差. (f)可看出凹槽的结晶区域与瓶底相比由图2(e)、 较少,且双轴取向也不明显,可认为凹槽部位没有充分拉伸.所以凹槽部位强度较低且极易成为应力集中点,易应力开裂.从图可知2#样品的结晶分布比1#样品不均,晶区与非晶区交界明显,因而2#样品的凹槽更易成为应力开裂点. 　图3　280℃下剪切应力对表观粘度的影响 Fig.3　Effectofstressonapparentviscosityat280℃ 2.2　PET瓶片的流变性能 除在瓶子注塑与吹拉过程中工艺因素影响外,树 脂本身的流变行为及内部结构对瓶子的取向均衡及结晶情况起重要的决定作用,这些直接影响瓶底的应力分布及结晶分布.因而本实验分别采用