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质子交换膜燃料电池用天然气重整制氢进展 ‘ 许玉琴谢晓峰“王兆海 王要武毛宗强 清华大学核能与新能源研究院北京 100084 王树博 北京工业大学材料科学与工程学院北京 100022 摘要:本文介绍了固定式质子交换膜燃料电池用氢气的各种天然气重整方法，其中包括水蒸 气重整法、自热重整法和化学闭合燃烧法。同时简述了氢气进一步纯化的水煤气变换反应、 选择氧化、变压吸附和气体膜分离脱一氧化碳的方法。通过上述重整和提纯的处理，最终能 制备出满足固定式质子交换膜燃料电池要求的氢气。 关键词:质子交换膜燃料电池天然气 制氢 氢气纯化 x 1.前言 固定式质子交换膜燃料电池(PEMFC)系统由脱硫器、重整器、热回收、一氧化碳变换器 和一氧化碳除去器等构成。而重整制氢发电的应用概念是利用然料处理装置 (重整器)从城 市天然气等化石燃料中制取富含氢的气体，并利用气体发电的质子交换膜燃料电池的发电系 统川。但是，由于PEMFC用氢源有严格的要求，重整气体中微量一氧化碳的含量会使催化 剂中毒，从而引起电池电压下降。CO的含量只能控制在IOPPM以下，才能保证PEMFC长 期稳定地工作。因而在使用氢气之前，务必要检测氢气中一氧化碳的含量。所以，氢派质量 问题的解决是PEMFC得到广泛应用的前提。 新世纪是天然气时代，是石油等能源通往可持续能源时代的桥梁141.15。年来，能源发 展总趋势是从高碳燃料逐渐走向低碳燃料，煤到石油、天然气最后趋势是无碳的氢气。随着 现代化进程的加快。石油危机严重影响国民经济。从1994年开始我国成为石油进口国，2002 年进口石油己达9000万吨13J.而我国拥有丰富的天然气资源，正处于大力发展阶段。现已 探明的储里为2.77万亿立方米141，远景储量为26-3 3万亿立方米，约占世界远景储量的 1/10口。而且海底蕴藏着大量的可嫩冰是天然气的水合物，有待进一步的开采来缓解能源危 机。我国己经开始重视和发展墓础设施的建设来利用天然气资源，西气东输工程将于加。 年10月全线贯通。所以，以天然气重整制氢来解决固定式质子交换膜燃料电池的氢源具有 一定的实用化和商业化前景。 氢的制备方法有很多。理想的方式是通过可再生能源制氢，包括利用太阳能、风能、潮 汐能、地热能和生物方法制氢等。但是，从技术发展的现状来看，这些技术离真正的工业化 有一段较长的路要走:即使技术成熟的电解水制氢，工艺应用依然受电能高成本的限制。从 9 0 目前的经济技术水平来看，化石能源间接制氢是制氢的主要方法，占目前工业化制氢的 %W。现今氢气主要来源于化石燃料.包括煤、石油、天然气.邱彤等III采用能源、经济、 环境(EEE)一生命周期评估(LCA)评估方法，对此三种化石燃料制氢的不同途径做了综合评 估，证明固定式燃料电池氢源首选的一次能源是天然气，具有制氮路线多样化、经济、效率 高、环境友好等特点.天然气是三种化石能源中，唯一既可以集中制氢又能满足现场制氢的 不同要求。 遥妙即、多技部.卿嘴划((2003AA517070)f5助 9R乐人吧硒:01077,E-mail:xiexfa( 天然气制氢方法主要包括蒸汽重整、部分氧化、自热重整、C02重整以及直接裂解等。 部分氧化是放热过程，20世纪90年代后发展较快，具有反应器体积小，能量消耗少等优点， 合成气中H2/CO接近2.是理想的费托过程制甲醇和其他甲酸、甲醋、二甲醛等用途广泛的 化学品的原料合成气:同样，C02重整的干法制合成气比水蒸汽重整能量要低一倍，但基本 上不用作制氢，因为其中的H2/CO比较低，多用作费托法进一步反应的中间体。这种方法 无疑只适合于含有较多C02的原料天然气，或者用于现场可得到廉价CO:的工艺中。蒸汽 重整、C02重整以及部分氧化之间两者或者三者可以自由祸合组成联合的转化方法，通过不 同的原料配比和操作条件来得到需要的特定组成的合成气。直接催化裂解制氢方法产物只有 碳黑