有机工艺学--烃类选择性氧化.ppt

第七章 烃类选择性氧化;讲授内容; 第一节 概 述;◆生产含氧化合物：醇、醛、酮、酸、酸酐、环氧化物、过氧化物等 ◆生产不含氧化合物：丁烯氧化脱氢制丁二烯、丙烯氨氧化制丙烯腈、乙烯氧氯化制二氯乙烷;7.1.1 氧化过程的特点和氧化剂的选择;●氧化剂选择;●根据烃类选择性氧化反应类型分类 ◆碳链不发生断裂的氧化反应 （丁烯氧化生成丁二烯） ◆碳链发生断裂的氧化反应 （异丁烷→乙醇，环己烷→已醇） ◆氧化缩合反应（苯+乙烯（氧化）→苯乙烯） ●根据反应相态分类 ◆均相催化氧化 ◆非均相催化氧化 ;第二节 均相催化氧化;（1）反应物与催化剂同相，活性中心分布均匀，过 度金属活性高，选择性好 （2）反应条件较缓和，反应平稳，易于控制 （3）设备简单，容积小，生产能力高 （4）反应温度低，热利用率也低 （5）催化剂多为贵金属，必须分离回收 （6）腐蚀性较强的体系,需要特殊材质 ;7.2.1 催化自氧化;●烃类自氧化反应机理—自由机链式反应机理;链传递受(7-3)控制，ROOH不稳定，可生成新自由基 ;●催化自氧化催化剂p224 催化剂多为Co、Mn等过渡金属离子的盐类，溶解在 液态介质中形成均相。醋酸钴；丁酸钴；醋酸锰等 ◆助催化剂（促进剂） 产生含氧基团、加速金属离子氧化，缩短诱导期 有机含氧物: 甲乙酮、乙醛等； 溴 化