新型磷酸酯表面活性剂的合成表征及其反胶束.pdf

Ｖｏｌ．３８ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．８ ２０１７年８月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 １４７７～１４８３ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 表面化学接枝改性阻燃棉织物的制备与性能 刘子怡，许苗军，王　 琦，李　 斌 （东北林业大学理学院，黑龙江省阻燃材料分子设计与制备重点实验室，哈尔滨 １５００４０） 摘要　 采用高碘酸钠对棉织物表面进行选择性氧化生成醛基，选取乙二胺与醛基反应，通过膦氢化加成反 应将阻燃剂亚磷酸二甲酯接枝到棉织物表面，最后通过三羟甲基三聚氰胺对棉织物表面进行接枝改性，制 备了含三羟甲基三聚氰胺／ 乙二胺／ 亚磷酸二甲酯阻燃棉织物． 通过傅里叶红外光谱（ＦＴＩＲ）对改性后棉织物 的结构进行了表征，通过极限氧指数（ＬＯＩ）测试研究了其阻燃性能，通过锥形量热测试研究了其燃烧行为， 通过在４０ ℃皂水中洗涤１０次考察了其耐水性能，通过扫描电子显微镜测试了其表面及燃烧后炭层的形貌． 研究结果表明，经表面改性后，棉织物的ＬＯＩ值由（１９５±１０）％提高到了（４３１±１０）％，经耐水洗测试后， ＬＯＩ值仅下降至（４２６±１０）％，保持了非常好的阻燃性能，表明通过表面接枝方法制备的三羟甲基三聚氰 胺／ 乙二胺／ 亚磷酸二甲酯阻燃棉织物具有非常好的耐水洗性能． 表面阻燃改性提高了棉织物在燃烧过程中 的成炭性能，形成的连续膨胀的炭层较好地保护了内部织物，抑制了织物的降解和燃烧，从而提高了棉织物 的阻燃性能． 关键词　 棉织物；表面接枝改性；阻燃性能；耐水性能；成炭作用 中图分类号　 Ｏ６３６　 　 　 　 文献标志码　 Ａ 纤维素是自然界中含量最大和分布最广的多糖之一，具有无毒、强吸水性、透气性和生物可降解 ［１，２］ 性等优异性能，广泛应用于服装、配件、工业、航空和军事等重要领域 ． 但纤维素极易燃烧且极限 氧指数（ＬＯＩ）仅为１ ［３］ ８％ ，严重限制了纤维素的应用，因此对纤维素的阻燃改性具有重要意义． ［４］ ［５］ ［６］ 目前用于纤维素的无卤阻燃剂主要包括膦酸盐类阻燃剂 、磷⁃氮阻燃剂 、磷⁃硅阻燃剂 及其 它阻燃剂［７～１０］． 其中，磷⁃氮阻燃剂因具有较高的阻燃效率和较优的性价比而广泛应用于棉织物的阻 ［１１，１２］ ［１３］ ［１４］ ［１５］ ［１６］ 燃 ． 制备阻燃棉织物的方法有轧烘固化 、溶胶⁃凝胶 、逐层装配 及纳米吸附 等，其中大 多通过物理吸附或形成弱共价键将阻燃剂引入棉织物，制备的阻燃棉织物大多存在耐水洗性能差的缺 ［１７］ 点． Ｌｉ等 通过轧烘固化法将阻燃剂引入棉织物中，经 １０次水洗后，棉织物的ＬＯＩ值从２８４％下降 到２０７％． 因此，阻燃剂能否通过稳定化学键连接的方式引入到纤维素表面是制备耐久阻燃棉织物的 关键． ［１８］ 本文首先用高碘酸钠对棉织物表面进行２和３位选择性氧化 生成醛基，然后用乙二胺与醛基反 应生成希夫碱，选取阻燃剂亚磷酸二甲酯，通过Ｐ—Ｈ键与希夫碱的Ｃ Ｎ发生加成反应，将阻燃剂 连接到棉织物表面，最后用三羟甲基三聚氰胺在棉织物表面进行化学修饰，制备含磷⁃氮的阻燃棉织 物，研究了改性后棉织物的阻燃性能、燃烧行为、热降解行为及耐水性能． １　 实验部分 １．１　 试剂与仪器 纯棉织物，３ ２ ５７ ｇ／ ｍ ，河北彩虹纺织厂；高碘酸钠和磷酸二甲酯，上海阿拉丁试剂有限公司；三羟