电动势测定的应用.docVIP

PAGE PAGE 4 电动势测定的应用 一、实验目的 1.学会银电极和银-氯化银电极和盐桥的制备方法。 2.通过原电池电动势的测定求算有关热力学函数。 二、预习要求 1.了解盐桥等概念及其制备。 2.了解通过原电池电动势测定求算有关热力学函数的原理。 三、实验原理 凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。对定温定压下的可逆电池而言: (ΔrGm)T，P = -Nfe (1) (2) (3) 式中，F为法拉弟(Farady)常数;n为电极反应式中电子的计量系数;E为电池的电动势。 1.求难溶盐AgCl的溶度积KSP 设计电池如下: Ag(S)-AgCl(S)｜HCl(0.1000mol·kg-1)‖AgNO3(0.1000mol·kg-1)｜Ag(S) 银电极反应: Ag++e→Ag 银－氯化银电极反应: Ag + Cl-→AgCl+e 总的电池反应为: Ag++Cl-→AgCl (4) 又 (5) 式(5)中n=1，在纯水中AgCl溶解度极小，所以活度积就等于溶度积。所以: (6) (6)代入(4)化简之有: (7) 已知，测得电池动势E，即可求KSP。 2.求电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm、ΔrGm 分别测定“1”中电池在各个温度下的电动势，作E—T图，从曲线斜率可求得任一温度下的 ，利用公式(1)，(2)，(3)，(5)，即可求得该电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHmΔrGm 。 四、仪器药品 1.仪器 电位差计1台;直流复射式检流计1台;精密稳压电源(或蓄电池)1台;标准电池1只;银电极2只;铂电极1只;毫安表1只;滑线电阻1只;盐桥数只;超级恒温槽1台。 2.药品 HCl(0.1000mol·kg-1);AgNO3(0.1000mol·kg-1);镀银溶液;HCl(1mol·dm-3);稀HNO3溶液(1∶3);KNO3饱和溶液;KCl饱和溶液;琼脂(C.P.)。 五、实验步骤 1.电极的制备 (1)银电极的制备 将欲镀之银电极两只用细砂纸轻轻打磨至露出新鲜的金属光泽，再用蒸馏水洗净。将欲用的两只Ag电极浸入稀硝酸溶液片刻，取出用蒸馏水洗净。将洗净的电极分别插入盛有镀银液的小烧杯中，用Pt电极作阳极，按图接好线路，控制电流为0.3mA，镀1h，得白色紧密的镀银电极两只。 (2)Ag-AgCl电极制备 将上面制成的一支银电极用蒸馏水洗净，作为正极，以Pt电极作负极，在约1mol·dm-3的HCl溶液中电镀，线路同下图。控制电流为2mA左右，镀30min，可得呈紫褐色的Ag-AgCl电极，该电极不用时应保存在KCl溶液中，贮藏于暗处。 镀银线路图 2.盐桥制备 (1)简易法 用滴管将饱和KNO3(或NH4NO3)溶液注入Ｕ型管中，加满后用捻紧的滤纸塞紧Ｕ型管两端即可，管中不能存有气泡。 (2)凝胶法 称取琼脂1g放入50mL饱和KNO3溶液中，浸泡片刻，再缓慢加热至沸腾，待琼脂全部溶解后稍冷，将洗净之盐桥管插入琼脂溶液中，从管的上口将溶液吸满(管中不能有气泡)，保持此充满状态冷却到室温，即凝固成冻胶固定在管内。取出擦净备用。 3.电动势的测定 测定下面原电池的电动势： Ag(S)-AgCl(S)｜HCl(0.1000mol·kg-1)‖AgNO3(0.1000mol·kg-1)｜Ag(S) 原电池的构成如图所示: 测量电池示意图 测量时应在夹套中通入25℃恒温水。为了保证所测电池电动势的正确，必须严格遵守电位差计的正确使用方法。当数值稳定在±0.1mV之内时即可认为电池已达到平衡。 测定不同温度下的电动势，此时可调节恒温槽温度在15℃～50℃之间，每隔5℃～10℃测定一次电动势。方法同上，测定30℃、35℃、40℃、45℃的电动势。每改变一次温度，须待热平衡后才能测定。 ? 七、数据处理 1.计算时遇到电极电位公式(式中t为℃)如下: φ°AgCl=0.2224-6.45×10-4(t-25) 2.计算时有关电解质的离子平均活度系数γ±(25℃)如下: 0.1000mol·kg-1AgNO3 γAg+=γ±=0.734 t(℃)时0.1000mol·kg