热分析动力学及其应用.ppt

§1. 理论提要 §2. 数据准备 §3. 方法 ① 等温法（实例1） ② 不等温法（微分法和积分法） ③ 单一扫描速率法（实例 2） ④ 多重扫描速率法（实例 3） ⑤ 新方法和新技术 （实例4） ⑥ 实验条件对TAK的影响 （实例5） ⑦ 几点建议 §4. 应用(见另件） §1 TAK的理论提要 §1-1 热分析研究的热现象 §1-2 热分析动力学 §1-3 热分析动力学方程 §1-4 热分析动力学模式函数 §1-5 TAK “三因子” §1-2 热分析动力学 §1-3 动力学方程 说明： 1. 对于非均相反应，浓度已经没有意义，所以 用反应物已经转化成产物的百分数— 转化 率α（fractional conversion)表示，在反应 过程中剩余的反应物量就应该是（1－ α）, 相当于均相反应中的Cr 2. 由于非均相反应的机理远较均相反应 复杂，因此其模式函数就不仅是 f (α）＝（1－α)n 这一种形式。 3. 根据反应动力学理论，反应机理中的每一 步过程称为基元反应（elementary reaction) 简单反应（simple reaction) 只包括一个基元反应 复杂反应（complex reaction) 包括两个或两个以上基元反应 4. 热分析动力学方法可以研究等温和 非等温，但主要是后者。 5. 温度系数： Arrhenius 公式 —— (1889) E — 活化能 (activation energy) A — 指前因子(pre-exponential factor) 频率因子(frequency factor) Ref. J. H. Flynn, Thermochim Acta, 300(1997)83 §1-4 动力学模式（机理）函数 均 相： n－反应级数 非均相：远较均相复杂，一般从样品的 物理性质－几何形状(physico-geometric model) ，考虑到影响反应进度的“瓶颈”： 成核和和生长 气体扩散 相界面推移 例如，对于某种固体的热分解反应而言， 可以设想：一开始总会在反应物表面形成几个 分解的活性点—产物的核(nuclei)，然后核的数 目增加或是核长大(growth of nuclei)，形成一 个界面(interface)；该界面不断向反应物的纵 深推进(movement)，在它的后面则是不断变厚 的固体产物层，而分解产生的气体则穿过产物 层扩散(diffusion)离去……而再从几何角度考 虑，这三种主要因素中都还有一维、二维、和 三维等的考虑。 常见固态反应的模式函数 Symbol f (α) g (α) 1. Acceleratory α~ time curve Pn n(a )1-1/n a 1/n En a/n ln a n 2. Sigmoid Am m(1-a)[- ln(1-a)] 1-1/m [-ln(1-a)]1/m B1 a (1-a ) ln[a