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木质素的结构 Kraft工艺 木材被切成小片放入氢氧化钠和硫化钠浴中，促使木质素降解。木质素降解后，木片就失去了原有的坚硬，形成了纸浆。用氢氧化钠和硫化钠处理后，80～90%的木质素被分解了。 为了制出很白的纸，必须通过漂白工艺除去纸浆中剩下的木质素。 除去木质素的一种途径是将纸浆与氯气反应，这种方法虽然可使纸浆漂白，但对环境具有危害的。 木质素与氯气的反应 木质素与氯气在木质素的芳环上发生 氯代反应。 这些氯取代的有机物是含部分氧的杂烷， 如2,3,7,8-四氯-二苯基-对-二氧杂六烷和呋喃衍生物。这些二氧杂烷、呋喃类化合物和其它氯代化合物对人体健康的危害目前尚不清楚。但实验室的动物实验表明这些物质会致癌，引起后代的理解力下降和行为异常，男性睾丸激素水平低下以及神经免疫力下降。 特别要指出的是2,3,7,8-四氯-二苯基-对-二氧杂六烷，它是纸浆漂白中产生的最常见和毒性最大的二氧杂烷化合物。 由于二氧杂烷化合物和呋喃的极性小，象其它许多有机氯化合物一样，它们在动物脂肪组织中的溶解度比在水中大，因此，这些化合物进入动物体内后不会排泄掉而是聚集在脂肪组织中，发生生物积聚，使生物体内的有机氯化合物含量大大高于周围环境中的含量。 其它漂白方法使用完全无氯的漂白剂，如过氧化氢、臭氧、氧气等，这些方法免去了二氧杂烷化合物和其它有机氯化合物的生成，但并未被普遍接受。 部分原因是这些方法需要更长的处理时间和较高的温度（能量投入增大）才能除去木质素，同时也不能满足用质量差一些的原材料制造同样质量纸张的要求。 因此，目前只有6%的纸浆是用这些方法生产的。 TAML活化剂使过氧化氢成为一种有选择性和快速的漂白剂，只产生环境友好的副产物水和氧气，避免了氯气漂白工艺中的有毒化合物生成。 TAML结构的重要特征是配体的结构特殊，它和铁形成的配合物抗氧化性好，有较长的有效寿命。 TAML的其他用途 TAML还可用于洗衣业，因为它们可防止织物之间的染料迁移，并活化很多漂白剂中的过氧化氢。 染料迁移是造成洗衣中用水多的部分原因，因此TAML活化剂的使用可减少洗衣时的用水量。 第五节 改变反应方式和反应条件 一、串联反应组合 二、异布洛芬的合成 三、碳酸二苯酯的固态聚合 四、辐射促进反应 （一）二硫代保护基的可见光光敏裂解 （二）Friedel-Crafts反应的光化学方法 一、串联反应组合 近年来发展起来的串联反应。这类反应不用分离反应中间体，从几种原料经一步反应即可生成较复杂的产物。 采用了3种反应物分子和钯催化剂，一步反应就生成5个C-C键和3个新环。 Trost[25]等还将串联反应用于下列原子经济性反应，一步合成了多螺环产物。 二、异布洛芬的合成 英国诺丁汉州的布特公司PLC（异布洛芬的发现者）在1960年取得了异布洛芬合成的专利（U.S.patent. 3,385,886）,许多年来工业上生产异布洛芬都采用这一方法。 过去四十年来，这一合成方法不仅生产了上千吨的异布洛芬，同时也伴随着产生了几千吨的不希望的和不能循环使用的副产物，这些副产物必须加以处理。 传统的合成异布洛芬的反应 表1 Brown法合成异布洛芬的原子经济性 试 剂 被利用部分 未利用部分 分子式 分子量 分子式 分子量 分子式 分子量 C10H14 134 C10H13 133 H 1 2 C4H6O3 102 C2H3 27 C2H3O3 75 4 C4H7ClO2 122.5 CH 13 C3H6ClO2 109.5 5 C2H5ONa 68 0 C2H5ONa 68 7 H3O 19 0 H3O 19 9 NH3O 33 0 NH3O 3