第7章 典型晶体.ppt

典型晶体结构 Cu型 （A1型） 配位数12 晶格 cF a = 361.5pm 空间群 Oh5 Z=4 Cu原子坐标 (0,0,0), (0,1/2,1/2), (1/2,0,1/2), (1/2,1/2,0) 典型晶体结构 ?-Fe型 （A2型） 配位数8 晶格 cI a =286.6pm 空间群 Oh9 Z=2 Fe原子坐标 (0,0,0), (1/2,1/2,1/2) 典型晶体结构 Mg型 （A3型） 配位数12 晶格 hP a =320.9pm, c =521.0pm 空间群 D6h4 Z=2 Mg原子坐标 (0,0,0), (1/3,2/3,1/2) 典型晶体结构 金钢石型 （A4型） 配位数4，两套等同点 晶格 cF a =356.0pm 空间群 Oh7 Z=8 （1）典型的原子晶体，基本结构微粒是碳原子 （2）SP3杂化，正四面体 （3）价电子都参与了共价键的形成，使得晶体中没有自由电子，所以金钢石是自然界中最坚硬的固体，熔点高达3550度，不导电 典型晶体结构 石墨型 （A9型） 配位数3， 4套等同点 晶格 hP Z=4 （1）混合键型晶体 （2）SP2杂化，与相邻的三个C原子以?键结合，形成正六角形蜂巢状的平面层状结构 （3）另个一个2P轨道互相平行，形成垂直于平面的?键 * 离子晶体 离子键没有方向性和饱和性，所以，许多离子晶体的结构也可以用球堆积模型来描述。 由于负离子通常较大，因此，对于二元离子晶体，可以把负离子看作等径圆球密堆积，正离子则填在空隙里。 决定离子配位数的主要因素是正负离子的半径比。 需要注意: (1)正负离子在哪个方向接触？接触距离是多少？ (2)负负离子在哪个方向接触？接触距离是多少？ (3)这两种接触距离是什么关系？ 三配位的正三角形空隙 离子晶体 四配位的正四面体空隙 六配位的正八面体空隙 八配位的正方体空隙 离子半径比与配位数的关系 正三角形 3 0.155 正四面体 4 0.225 正八面体 6 0.414 正方体 8 0.732 (12) 1 CN+= r+/r-= 配位体 典型晶体结构 CN+=6 CN-=6 典型晶体结构 典型晶体结构 CsCl型 正离子所占空隙分数 1 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 CsCl型 1:1 简单立方堆积 8:8 立方体 分数坐标描述 A: 0 0 0 B: 1/2 1/2 1/2 立方ZnS型（闪锌矿） 立方ZnS型是一种非常重要的晶体结构。例如，除了Si,Ge单晶为金刚石型结构外，许多半导体晶体，如GaAs，GaP，GaSb，InAs，InP，InSb，CdS，CdSe，CdTe， Hgs，HgSe，HgTe等都是立方 ZnS型结构。 立方ZnS型（闪锌矿） 六方ZnS型 六方ZnS型 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 六方ZnS型 1:1 六方最密堆积 4:4 正四面体 1/2 离 子 堆 积 描 述 A3最密堆积 典型晶体结构 萤石CaF2型 结构型式 化学组成比 n+/n- 负离子堆积方式 正负离子配位数比CN+/CN- 正离子所占空隙种类 正离子所占空隙分数 CaF2型 1:2 简单立方堆积 8:4 立方体 1/2 离子堆积描述 反萤石型 荧石 反萤石型结构与荧石型相似，只是正负离子的位置刚好相反：负离子不是简单立方堆积，而是采取立方面心堆积（A1），正离子占据全部正四面体空隙。K2O就是这种结构。 典型晶体结构 金红石TiO2型 二元离子晶体的六种典型结构型式 *