大学化学讲座稀土化学和新材料.pptVIP

在15个镧系元素的液－液萃取体系中，以LgD(D为萃取分配比，表示某元素在有机相和水相浓度的比值)对原子序数作图能够用四条平滑的曲线将图上描出的15个点分成四个四元组，钆的那个点为第二组和第三组所共用，第一组和第二组的曲线延长线在60号(Nd)和61号(Pm)元素之间的区域相交，第三组和第四组的曲线的延长线在67号(Ho)和68号(Er)元素间的区域相交，交点相当于f1/4和f3/4充填(如左图所示)。 镧系元素萃取分配比的对数与原子序数的关系 镧系离子EDTA配合物的 logK稳θ与L的关系 观察一下斜W图形，L＝0的La、Gd和Lu其f电子构型分别为f0、f7、f14(全空、半满和全满)，它们处于W形的起点、中点和终点，L＝6的Nd－Pm对和Ho－Er对，为W型的底，其交点分别相应于1/4和3/4满壳层的结构，Gd处于特殊的地位，为两个小组的突变点，从这个意义讲，“斜W效应”规律也是以将镧系分成两个小组的Gd为突变点, 以Nd－Pm对和Ho－Er对为每组的中心。与“双双效应”和“四分组效应”颇为相似。 定向聚合规整高分子橡胶 Zieger-Natta催化剂 顺丁橡胶、异戊橡胶 稀土系催化剂优于工业生产的钛系、钴系和镍系催化剂 稀土化学与新材料 同济大学化学系 稀土功能分子-杂化-固体材料化学实验室 闫 冰 I 稀土化学 II 稀土功能材料 中国丰产元素 世界第一: 锂 (Li), 锑 (Sb), 钛 (Ti), 钼 (Mo), 钨 (W), 钇 (Y), 钪 (Sc), 镧系(La - Lu) 世界前列: 铁 (Fe), 铜 (Cu), 锡 (Sn), 铅 (Pb), 锰 (Mn), 镍 (Ni), 铌 (Nb), 钒 (V), 硼 (B), 硫 (S), 磷 (P) 稀土元素简介 周期表中特殊一族: 稀土 (Rare Earth) 镧系元素15个: 镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm*、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu 与Lu同族(IIIB族)的钪Sc、钇Y “不稀非土”: 资源丰富, 活泼金属 稀土元素发现史 1787年 第一次发现含稀土的硅铍钇矿 1794年 第一次发现稀土元素化合物“钇土” 1803年 第一次发现轻稀土元素矿物“铈土” 1947年 处理铀燃料: 发现具有放射性Pm 1972年 天然矿藏中发现放射性Pm 1794 -- 1907年 发现全部重稀土 113年 1803 -- 1947年 发现全部轻稀土 144年 1794 -- 1947年 发现全部稀土 153年 镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm*、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu 与Lu同族(IIIB族)的钪Sc、钇Y 稀土科技与工业发展史 摇篮阶段： 1794 -- 1947年 发现元素历史多次结晶工艺; 纯度低，无法研究本征性质；镧吸收缩，铁磁性，超导性，相图 启蒙阶段： 1948 -- 1969年 离子交换工艺;纯度99 - 99.99 %，可以研究本征性质；红色荧光粉，石油催化裂化催化剂；热离子发射，永磁；激光器件，液体激光；放射性Pm，重稀土复杂磁结构；稀土组织机构、稀土国际学术会议、稀土科技书籍期刊 黄金阶段：1970年 -- 至今 液液萃取工艺，应用极大发展；储氢材料, 非晶态材料, 合金钢及在钢铁冶金工业的应用(混合稀土金属火其硅化物, 炼钢, 脱氧, 脱硫, 添加剂, 去杂质, 控制硫化物形态, 高强度)；磁致伸缩, 稀土奖, 手册, 特别超导(镧钡铜氧, 液氮温区, 诺贝尔奖), 永磁材料(三代) “China Impact”: 中国, 世界稀土价格三次下降 (优质, 价廉(易开采), 物美(品种全)). 三个发展阶段划分标准：稀土矿物分离的工艺及水平决定了稀土的应用发展水平。 “中国有稀土--中东有石油” 中国：储量第一、生产第一、消费第一 世界最大稀土矿床---包头白云鄂博矿 世界罕见稀土宝藏---南方离子吸附型矿 前景看好的川滇稀土矿 稀土研究 国外: 美国 俄罗斯 日本 西欧各国(法, 英, 瑞士, 比, 荷) 国内: 基础研究: 北大, 长春应化所; 兰大, 中山, 复旦;