分散聚合法制备甲基丙烯酸甲酯 - 苯乙烯共聚物微球 .docVIP

Vol.18 2005年6月功　能　高　分　子　学　报 Journal of Functional Polymers No.2 J un.2005 分散聚合法制备甲基丙烯酸甲酯2苯乙烯共聚物微球3 陆　馨33,　辛　忠333,　杨　海 (华东理工大学化工学院,聚合物加工研究室,上海200237 摘　要:　以聚乙烯吡咯烷酮(PV P为分散剂,以偶氮二异丁腈(A IBN为引发剂,在甲醇/水混合溶剂中,采 用分散聚合法制备出微米级的甲基丙烯酸甲酯2苯乙烯共聚物微球,研究了分散介质组成、单体组成、引发剂 浓度、分散剂浓度、反应温度等反应条件对聚合产物粒径及粒径分布的影响。 关键词:甲基丙烯酸甲酯;苯乙烯;分散聚合;共聚物微球 中图分类号:　O631　　　文献标识码:　A　　　文章编号:　100829357(2005022******* 粒径为数微米至数十微米的单分散高分子微球,在色谱填料、标准计量、生物医学、信息工程、微电子技术等科学领域有着极其广泛的应用[1]。分散聚合是制备聚合物微球的重要方法,采用该方法合成出的微球具有很好的单分散性,且微球粒径常常为1~10μm之间,近年来受到人们的广泛关注。 分散聚合是一种特殊类型的沉淀聚合,单体、分散剂和引发剂都溶于反应介质,反应开始前为均相体系,但所生成的聚合物不溶解在介质中,聚合物链达到临界链长后,从介质中沉淀出来,形成核粒子,核粒子之间可能发生相互聚并,或是从介质中吸附足够的分散剂而变得稳定,此时成核的过程终止,聚合物粒子的数目也随之固定下来。稳定的粒子可以从体系中吸附齐聚物链,从而逐渐成长为聚合物微球,直到所有的单体耗尽。 目前,对于分散聚合的研究主要集中在苯乙烯[2-5]、丙烯酸丁酯[6]、甲基丙烯酸甲酯[7]等单体的均聚反应上,对于分散共聚反应的研究较少[8-11]。Suda等[12]采用乙醇/正庚烷混合溶剂为分散介质制备了St2MMA的共聚微球,但所得微球的球形度较差,且产率较低。 本文采用甲醇/水混合溶剂,以聚乙烯吡咯烷酮(PV P为分散剂,以偶氮二异丁腈(A IBN为引发剂,制备出了0.8~2.9μm、粒径均匀的MMA2St共聚物微球,研究了溶剂体系、单体配比、引发剂浓度、分散剂浓度、反应温度等各种聚合参数对聚合产物粒径及其分布的影响。 1　实验部分 1.1　试剂 甲基丙烯酸甲酯(MMA:化学纯,上海菲达工贸有限公司,减压蒸馏后使用;苯乙烯(St:化学纯,上海凌峰化学试剂有限公司,减压蒸馏后使用;偶氮二异丁腈(A IBN:化学纯,上海试剂四厂,重结晶后备用;聚乙烯吡咯烷酮(PV P:进口分装;甲醇:化学纯,上海凌峰化学试剂有限公司;去离子水:自制。1.2　共聚物微球的制备 将分散剂PV P溶于由甲醇和水组成的混合溶剂中,投入装配冷凝管、温度计和氮气导管的四口烧瓶中,升温至一定温度,通氮气0.5h后,缓慢加入溶有引发剂A IBN的MMA、St混合单体,恒温反应24h后,即得乳液样品。将乳液样品离心分离,除去上层清液,再加入乙醇洗涤,反复数次,50℃下真空干燥,得到聚合物微球样品。 3 33 333收稿日期:2004207220 基金项目:上海市科委纳米专项基金资助项目(0352nm078 第一作者简介:陆馨(19762,女,安徽合肥人,博士研究生,讲师,研究方向:材料化学工程。E2mail:lxluxin@ 通讯联系人:辛忠(19622,男,安徽五河人,博士,教授,博导,研究方向:材料化学工程、光电高分子材料。E2mail:xzh@ecust. 反应配方与反应条件如表1所示,如无特殊说明,反应条件均按照标准条件进行。 Table 1Reaction parameters investigated in dispersion copolymerization Parameter m MO H /m H 2O m MMA /m St m Dispersant /m monomer m Initiator /m monomer T /℃ standard parameters 80/20 70/3010/1001/10070variable level 60/40,70/30,90/10, 95/5 90/10,50/50, 30/70 2/100,14/100 2/100,3/100,4/100,5/100 65,75 1.3　共聚物微球的表征 1.3.1　扫描电镜表征　　将所得聚合物微球样品稀释后,喷金,用日本J EOL 公司的J SM 26360LV 型 扫描电子显微镜观测共聚物微球形貌。1.3.2　粒径分布表征　　将所得聚合物微球样品稀释后,用英国Marven 公司Mastersizer2000型激光衍射粒度分析仪测定共聚物微球的粒径及粒径分布,采用下式计算微球的平均粒径