红外光谱法在高分子材料研究中应用.pptVIP

* MMA聚合原位反应谱图 * 峰的定量 MMA聚合反应中特征峰的含量随时间的变化 * 下面的局部图是酯基谱带的变化，由于这些谱带与长链螺旋结构有关，不宜用于计算反应过程 高分子材料的老化研究 例：聚乙烯复合材料的自然老化过程，研究无机填料及其表面处理对聚乙烯老化行为和机理的影响。 各种因素对高分子材料老化的可能影响分析： 高分子材料本身－分子结构、结晶度、内应力 无机填料－结晶度、材料内部应力分布、对光氧化反应的催化或抑制 偶联剂－有机/无机界面状况 光氧化反应－发生分子链的断裂或交联 裂纹－氧扩散、力学性能 * 几乎所有先进的材料研究手段都可以用于研究高分子材料的老化 * 不同老化时间聚乙烯的透射红外谱图 * 不同老化时间HDPE/高岭土复合材料的透射红外谱图 * HDPE复合材料自然老化后的红外谱图 * HDPE复合材料自然老化过程中的CI比较 羰基指数 * 对羰基区的分峰处理 1740cm-1 酯 1720cm-1 酮 1710cm-1 羧酸 1645cm-1 双键 * 填充不同无机填料的聚乙烯的光氧化产物 * HDPE复合材料的结晶度变化 表面 本体 结晶度 * 6 红外显微镜在高分子材料研究中的应用 * 红外光谱仪与光学显微镜的结合，特别适用于微量和微区分析 分辨率高－聚焦点尖锐，最小测量区域可达5μm× 5μm 灵敏度高－采用MCT检测器 制样方法简便－可准确选取待测部位，无需事先分离 无损检验－保持样品原有的形态和晶体结构，样品不污染 特点 * 复合膜的分析 试样的显微照片 金刚石池压片后的试样照片 * 定性分析结果: 第1层 聚对苯二甲酸乙二醇 第2,6,7层 聚乙烯 第3层 尼龙 第4、5层 乙烯－醋酸乙烯酯共聚物 * 高分子材料的光氧化研究 样品截面的显微红外照片 线扫描测定氧化程度沿深度的分布 * LDPE HDPE 线扫描得到的3D图 * * 2 3 4 5 1-HDPE/绢英粉 2-HDPE/云母 3-HDPE/高岭土 4-HDPE/硅藻土 5-HDPE/碳酸钙 * 1716cm-1 HDPE复合材料断面的3D红外谱图 HDPE HDPE/碳酸钙 HDPE/绢英粉 HDPE/云母 HDPE/高岭土 HDPE/硅藻土 * 复合材料中氧化程度沿深度的变化 * 7 未知物的剖析 外观判断和背景信息收集 原样直接分析－FTIR、TGA、元素分析、燃烧实验等 萃取分离及各组分定性定量分析－FTIR、PGC-MS等 化学分解－针对热固性树脂和交联聚合物 梯度升温分离分析－逐步分析不同温度下的挥发/分解产物 其它辅助分析－形貌观察、力学性能测定等 多种手段的联合解析！ 剖析的步骤 * 高分子材料中的无机物 作用： 增强：SiO2、Al2O3、CaCO3、玻璃纤维等 着色：TiO2、ZnO等 稳定：炭黑、ZnO等 降低成本 分离方法： 溶解沉淀 灼烧（注意变化） 氢氧化铝 氧化铝 * 典型含硅填料的谱图 * 常用无机填料谱图 * 不同产地样品的差异 * 作用： 增塑：邻苯二甲酸酯类等 相容剂和偶联剂：共聚物、硅烷、钛酸酯、铝酸酯等 稳定：抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂等 其它：发泡剂、交联剂、催化剂等 分离方法： 溶剂提取 低温闪蒸 高分子材料中的有机添加剂 * 三种典型偶联剂 * 敬请批评指正 Institute of Polymer Science and EngineeringDepartment of Chemical EngineeringTsinghua University * 制样的问题-KBr * 衰减全反射(attenuated total reflection, ATR) 穿透深度为 λ1为光束在晶体中的波长 i为入射角 n2和n1为样品和晶体的折射率 * 水平ATR 可调角度ATR * ATR校正：由于存在频率歧视效应需校正。 * 用不同ATR晶体测定得到的谱图 晶体 折光指数 测定范围 颜色 KRS-5 2.35 20,000-250 红 ZnSe 2.42 20,000-600 黄 Si 3.42 8300-660 灰 Ge 4.0 5500-660 灰 * PAN/ PVA复合膜不同入射角的ATR谱图 * ATR谱图与一般吸收谱图的差异 ATR测定的是表面，而一般的透射方法可测定整体，在谱图中可观察到未反应的单体。 平面ATR测定时，样品须覆盖整个晶体，否则可能引入上压板信息 * 3 聚合物链结构研究 聚合物型谱带 谱图的大部分谱带表征的是结构类似重复单元的小分子的谱图，即单质型谱带；还有一些独特的区别于小分子有机物的吸收