缩聚和逐步的聚合反响.ppt

* 根据聚合度的定义（聚合物分子所含单体单元的数目），由于每一个单体分子发生聚合反应时生成一个对应的单体单元，因此体系中所含的单体分子总数就是反应后聚合物所含单体单元的总数，数均聚合度即平均每个高分子所含的单体单元数目，因此就等于起始单体分子总数除以所生成的聚合物分子总数。 关系推导： 由于每一个单体分子含两个功能基，因此单体分子总数等于功能基总数除以2； * 对于线型聚合而言，由于每个聚合物分子的两端都会各带一个未反应功能基，未反应的单体也可看成是聚合度为一的一聚体，因此聚合物分子数就等于未反应功能基的一半。 因此数均聚合度等于起始单体分子总数除以生成的聚合物分子总数 * 由数均聚合度与单体单元分子量的乘积可求得数均分子量，单体单元的分子量的计算分两种情况： 均缩聚： 混缩聚： * * * 在一定聚合度范围内，可得出官能团等活性概念，即与分子量大小无关。在处理自由基聚合动力学时， 已经用了等活性概念。 一般说来，体系粘度愈大，则分子链的移动愈困难。但端基的活性并不决定于整个大分子质心的平移，而与端基链段的活动有关。大分子链构象改变，链段的活动以及羧基与端基相遇的速率要比质心平移速率高的多。在聚合度不高、体系粘度不大的情况下，并不影响链段的活动，两链段一旦靠近，适当的粘度反而不利于持续碰撞，因此产生了等活性现象。但遇到后期，粘度过大，妨碍了链段活动，尤其是起到包埋作用， 才使端基