《物理化学(第四版)课件 印永嘉 等编 第4章 化学平衡》.pptVIP

第四章 化学平衡;§4.1化学反应等温方程;二、反应系统的Gibbs自由能 ;G ;?反应平衡条件 （w’=0）;三、化学反应的平衡常数和等温方程 ;K? :（标准平衡常数）无量纲，仅是温度的函数;令;( )T,p QaK? ?rGm0 正向自发 Qa=K? ?rGm=0 平衡 QaK? ?rGm0 逆向自发 ;§4.2 反应的标准吉布斯自由能变化?rGm? ;例如 1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) ;3 、?rGm?可用来估算反应的方向;1 C6H6(l)+HNO3(aq)?H2O(l)+C6H5NO2(l) ?rGm? = –104kJ?mol-1 C6H5NO2(l)+3H2(g) ?2H2O(l)+C6H5NH2(l) ?rGm? = – 467.3kJ?mol-1;二、标准生成吉布斯自由能?fGm? ;三、反应的?rGm?和K?的求算;例1 求298K时反应H2 (g)+ 1/2O2(g)=H2O(l)的K?;再求反应 H2 (g)+ 1/2O2(g)=H2O(l);例2 在催化剂作用下 C2H4(g) + H2O(l)= C2H5OH(aq);解法一 ;解法二 C2H4(g) + H2O(l);解法三 C2H4(g) + H2O(l)= C2H5OH(aq);§4.3 平衡常数的各种表示法 ;一、理想气体反应（经验平衡常数） ;2. Kx： pi = xi p ;是T,p,n的函数，???0时有量纲。;4 Kc: pi = ci RT ;二、实际气体 ;三、溶液中的反应;四、复相反应 ;如 ;五、平衡常数与反应方程式;例3 (1)将固体 NH4HS 放在25℃的抽空容器中 ， ; (1)?rGm?= –16.64 – 33.02+55.17= 5.51kJ?mol-1;(2)如果容器中原来已盛有40.0kPa 的H2S气体，由于温度不变，则K?不变，达到平衡时;§4.4 平衡常数的实验测定 ;例4 .某体积可变的容器中，放入1.564g N2O4(g)，;例5 在1000℃，1dm3容器内含过量碳，若通入;p= ?nRT/V =1370kPa,;§4.5 温度对平衡常数的影响 ;积分式;2、当温度变化范围较大时, ?Cp?0, 将?rHm? =f(T)代入后，再积分 ;*例6 已知N2O4和NO2的平衡混合物在;平衡时: ??V=n(1– ?) M(N2O4)+2n? M(NO2)= nM(N2O4) ;从例4中得 ;例7 已知斜方硫转变为单斜硫的?trsHm?(T)=;298K时： ;例8 已知Br2(g)的?fHm?(298K) = 30.71kJ?mol-1,;(2)323K 设?Cp= 0, ?vapHm? = ?fHm?(298K)= 常数 ;§4.6 其它因素对化学平衡的影响 ;二、惰性气体的影响 ;§4.7 平衡混合物组成计算示例 ;尝试法：将上式整理为 ;若上题改为：p?下，将1mol CO在超过理论量100%的O2中燃烧。则生成CO2多少？;例10 若将固体 NH4I 迅速加热到375℃ ，则按下;解 取n mol NH4I固体起始反应，设系统达平衡时有x mol NH3(g)和(x – y) mol HI(g), 则平衡组成为：;由反应(1)的分解压可得该反应的标准平衡常数;例11 设在温度T，有1mol PCl5(g)在p?,V下，;解:先求K? ，设解离度为?, ;则Kx增大，?也增大。设解离度为?1;?也增大。当V?2V，设解离度为?2。 ;Kn不变，?也不变。设解离度为?3。?n=1+?3+n(N2) 。 ;当体积不变，压力增大到2p?时，设解离度为?4。;;1.化学平衡的条件：定温定压，只做体积功,密闭系统 (?rGm)T,p = Σνi?i =0 ;;对于理想气体反应; 5. 标准平衡常数与温度的关系:;6. 其它因素对化学平衡的影响：;二、例题;Kh,2=4.69 ×106 kPa·kg·mol-1 由亨利常数可求平衡时溶液中O2的浓度;＊例2 已知右旋葡萄糖C6H12O6在80%乙醇水溶液中，; 纯固体的化学势即为标准态化学势 ???(s) = ?? (sln, 饱和) =???(sln) + RT ln(c?,饱和/c?) ∴???(sln) = ???(s) – RT ln(c?,饱和/c?) ???(s) = ?? (sln, 饱和)