《物理化学 林树坤 第8章 化学动力学 习题答案》.docVIP

第8章 化学动力学 习题 1. 请根据质量作用定律写出下列基元反应的反应速率表示式（试用各种物质分别表示）。 （1） （2）2A+B （3） （4） 解： （1），（2）， （3），（4）。 2. 某气相反应的速率表示式分别用浓度和压力表示时为和，试求kc与kp之间的关系，设气体为理想气体。 解：因为 pA=cBRT=cART， ，则 3. 298K时N2O5(g)分解反应其半衰期为5.7h，此值与N2O5的起始浓度无关，试求： （1）该反应的速率常数。（2）作用完成90%时所需时间。 解：根据题意判断该分解反应为一级反应，因此可求得 （1），（2） 4. 某人工放射性元素放出粒子，半衰期为15min，试问该试样有80%分解，需时若干？ 解：根据题意判断该放射反应为一级反应，因此可求得 （1），（2）。 5. 把一定量的PH3(g)迅速引入温度为950K的已抽空的容器中，待反应物达到该温度时开始计时(此时已有部分分解)，测得实验数据如下： t/s 0 58 108 ∞ p/kPa 35.00 36.34 36.68 36.85 已知反应为一级反应，求该反应的速率常数k值。（设在t=∞时反应基本完成）。 解：利用一级反应的公式， ， c0正比于p─p0，c正比于p─pt， 所以 k= 当t=58s时， ， 当t=108s时， 6. 在298K时，NaOH与CH3COOCH3皂化作用的速率常数k2与NaOH与CH3COOC2H5皂化作用的速率常数的关系为k2=2.8。试问在相同的实验条件下，当有90%的CH3COOCH3被分解时，CH3COOC2H5的分解百分数为若干？（设碱与酯的浓度均相等） 解：由二级反应的动力学方程，， ， x=76.27% 7. 某放射性元素经14天后，活性降低了6.85%。试求：（1）该放射性元素的半衰期；（2）若要分解掉90%，需经多长时间？ 解：放射性元素的衰变符合一级反应规律。 设反应开始时，其活性组分为100%，14天后，剩余的活性组分为100%─6.85%， 则： 8. 在某化学反应中随时检测物质A的含量，1小时后，发现A已作用了75%，试问2小时后A还剩余多少没有作用？若该反应对A来说是： （1）一级反应。 （2）二级反应（设A与另一反应物B起始浓度相同）。 （3）零级反应（求A作用所需时间）。 解：（1）由一级反应速率公式， ， ，k=1.386h-1，， x=6.25% （2） x=14.3% （3） c0─0.25c0=k k=0.75 c0 ，t= 9. 设有一反应在某恒温密闭容器中进行，开始时A和B的物质的量之比为2：1，起始总压为3.0，在400K时，60s后容器中的总压力为2.0，设该反应的速率方程为：，求400K时，150s后容器中B的分压。. 解：因为温度。体积相同，所以 即 ，PA=2pB ， 2A（g）+B（g）=G（g）+H（s） t=0 2 0 0 t=t 2pB pB 0 ， 对二级反应有 当t=150s时， ， 求得 PB=0.285kPa 10. 某物质A的分解是二级反应。恒温下反应进行到A消耗掉初浓度的1/3所需要的时间是2min，求A消耗掉初浓度的2/3所需要的时间。 解： 11. 如反应物的起始浓度均为，反应的级数为n（且n1），证明其半衰期表示式为（式中k为速率常数）： 解： ， ，积分得， 当x=时， 12. 氯化醇和碳酸氢钠反应制取乙二醇： CH2OHCH2Cl (A)+ NaHCO3 (B)CH2OHCH2OH + NaCl + CO2 已知该反应的微分速率方程为：，且测得在355K时反应的速率常数。试计算在355 K时： (1) 如果溶液中氯乙醇、碳酸氢钠的初始浓度相同， ，氯乙醇转化95%需要多少时间？ (2) 在同样初始浓度的条件下， 氯乙醇转化率达到99.75%需要多少时间？ (3) 若溶液中氯乙醇和碳酸氢钠的开始浓度分别为，，氯乙醇转化99.75%需要多少时间？ 解： （1） 由速率方程知反应为二级反应， 且两反应物开始浓度相同， 则 （2） 同理 （3）因为两反应物开始浓度不同， 则 13. 已知HCl(g)在1.013×105Pa和298K时的生产热为─92.3KJ·mol-1，生产反应的活化能为113KJ·mol-1，试计算其逆反应的活化能。 解：反应热与活化能之间的关系为： 即：， =113