第五章 杀虫剂合成-2.pptVIP

7.3.3 重要品种 呋喃丹，又称克百威（carbofuran），2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-甲基氨基甲酸酯 附：Claisen重排 附：Claisen重排 丁硫克百威（carbosulfan），又称好年冬（marshall），2,3-二氢-2,2-甲基苯并呋喃-7-（二丁基氨基硫）基甲基氨基甲酸酯 7.4 拟除虫菊酯类杀虫剂 除虫菊素(pyrethrins)的组成 除虫菊素I（pyrethrins Ⅰ） 除虫菊素II（pyrethrins II） 瓜叶菊素I（cinerinⅠ） 瓜叶菊素II（cinerin II） 茉莉菊素I（jasmolin I） 茉莉菊素II（jasmolin I） 作用方式：触杀作用 作用范围：绿色蔬菜、绿色水果、绿色茶叶等 7.4.1 拟除虫菊酯类杀虫剂简介 7.4.1 拟除虫菊酯类杀虫剂简介 7.4.1 拟除虫菊酯类杀虫剂简介 7.4.2 拟除虫菊酯类杀虫剂的合成 （1） 菊酸 （1） 菊酸 （2） 二氯菊酸的合成 （2） 二氯菊酸的合成 （3） 2-（取代苯基）异戊酸 （4） 旋光活性的酸 （4） 旋光活性的酸 4. 代表品种合成 1) 菊酸酯 烯丙菊酯（Allethrin），2-甲基-3-烯丙基-4-氧代环戊-2- 烯基-2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）环戊烷羧酸酯 1 ) 菊酸酯 1) 菊酸酯 （1） 氰戊菊酯 Fenvalerate 4 ) 非酯结构的拟除虫菊酯的合成 4) 非酯结构的拟除虫菊酯的合成 4 ) 非酯结构的拟除虫菊酯的合成 4 ) 非酯结构的拟除虫菊酯的合成 4 ) 非酯结构的拟除虫菊酯的合成 4 ) 非酯结构的拟除虫菊酯的合成 （一）几丁质合成抑制剂分类 （一）几丁质合成抑制剂分类 （二）几丁质合成抑制剂合成方法 六、 性信息素 （一） 性信息素简介 自从A．Butenandt等（1961）由雌蚕分离出蚕素醇并确定为反-10，顺-12-十六碳二烯-1-醇以来，对各种鳞翅目昆虫进行了研究。它们是含有12—16个碳原子的直链醇或其乙酸酯，分子中大多都含一、二个双键。鳞翅目、鞘翅目、直翅目等昆虫的性信息素的化结构，有的已经确定，但种类不多。 （一）性信息素简介 （一）性信息素简介 （二） 性信息素合成 （二） 性信息素合成 （二）性信息素合成 棉红铃虫信息素（1：1） 本章小结 一、有机氯杀虫剂 二、有机磷杀虫剂 三、氨基甲酸酯类杀虫剂 四、拟除虫菊酯类杀虫剂 五、几丁质合成抑制剂 六、性信息素 各类杀虫剂的结构特点 各类杀虫剂中代表品种及其合成方法 有大约70种昆虫的性信息素的化学结构已经阐明，其中有相当一部分已进行了人工合成。鳞翅目（蛾、蝶类）昆虫的性信息素是研究最多的一类，大部分结构是长链不饱和醇、乙酸酯或醛、酮等。 昆虫性信息素通常是多种成分组成的混合物，有些是异构体混和，有的是不同化合物混和，或二者都有，还有些是不同位置双键异构体的混和物。所以对合成性信息素来讲，高度的化学纯度和已知立体化学组成是非常重要的。 1 Z–9-十二碳烯基乙酸酯 合成这类化合物中一个主要方面是双键的引入，主要有两种方法：炔的还原、Wittig试剂的应用。 葡萄小卷蛾性信息素的主要成分，田间诱捕最佳比例(Z:E＝96:4) 2 醇组分的合成 （4） 4-氟-3-苯氧基苯甲醛 （5） 2-烯丙基-4-羟基-3-甲基环戊烯-1-酮 烯丙菊酯的醇组分 2 醇组分的合成 （6） N–羟甲基-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺 水田杀虫剂胺菊酯的醇组分 2 醇组分的合成 （7） 4-取代-2-茚醇 2 醇组分的合成 （1） 拟除虫菊酸与醇脱水（常用对甲苯磺酸作催化剂） 3 拟除虫菊酯的合成 （2） 醇和酰氯反应（三乙胺、吡啶） （3） 羧酸盐与季铵盐反应 （4） 羧酸与氯苄在三乙胺、吡啶等作附酸剂的条件下反应 3 拟除虫菊酯的合成 （5） 酰氯和取代苯甲醛在催化下与氰化钠水溶液反应生成α-氰基苄基酯 合成方法：酸 + 醇 苄呋菊酯Resmethrin 5-苄基-3-呋喃甲基-2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）环丙烷羧酸酯 胺菊酯Tetramethrin 3,4,5,6,-四氢酞酰亚胺基甲基菊酸酯 合成方法：酰氯 + 醇 α-氰基-3-苯氧基苄基-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯 2) 卤代菊酸酯 氯氰菊酯 Cypermethrin 2 ) 卤代菊酸酯 2