溶出伏安法和电位溶出法.ppt

* 2、固体电极 因为Au、Ag等易与Hg形成金属互化物，不能使用汞电极， 必须采用固体电极。可分为贵重金属电极和碳质电极。其共 同缺点是电极面积和电沉积金属活度可能发生连续变化。为 获得重现性好的结果，固体电极表面参数必须维持不变，因 此固体电极表面处理，如清洗、抛光、预极化都十分重要。 （二）电解富集和溶出装置 三电级系统，滴汞电极为工作电极，Pt电极为辅助电极， 饱和甘汞电极为参比电极；极化电压施加在工作电极和对电 * 极之间，相应回路中有电流通过，用于电流测量。由工作电 极和参比电极组成原电池测量装置，其回路中电流趋于零。 富集装置是可调式恒电压直流电源，包括直流电源、电位器 和电压表。 * 四、定量分析方法 一定条件下，用峰高（峰面积）代替峰电流，即： 1、标准曲线法— 配制被测物质不同浓度标准系列溶液Ｃs，分别测其极谱 波高hs，作hs～Ｃs直线，同时测定试样溶液的hx，从曲线中 求得Cx。为了减少测量溶液组分对测量的影响（基本效应） 标准系列浓溶液的组成应尽可能与试样溶液相近。本方法适 用于大批量样品的常规分析。 * 2、标准加入法--标准加入法可以更好地消除测量溶液组分 的不同对测量的影响。 单次标准加入--在实际分析中，可以有两种做法 其一 ：准确取试样溶液Ｖx(浓度为Ｃx)，测其波高hx，然后 向已测试液准确加入被测物质的标准溶液Ｖs（浓度为Cx）， 测其波高hx+s，则得  * 其二 ：取两个相同体积（Ｖ）的容量瓶，分别加入同样量的 试液Ｖx(Cx)，而其一容量瓶中再加入Vs(Cs)标准溶液,分别 测两瓶溶液的波高hx和hx+s,。 * 系列标准加入--取一系列体积相同为Ｖ的容量瓶（４～５个），分别加入同样量的试液Ｖx(Cx),再分别加入不同量的标准溶液Ｖs(Cs)，分别测其波高Hx+s,作Hx+s～Vs 曲线,由于Hx+s与Vs成线性关系。如图4.10所示 延长直线交于横坐标 Vs（负值），则 * 五、溶出伏安法的特点和应用 1、特点 (1)灵敏度高,检出限可达10-11mol/L，一般能测定为10-10~ 10-9mol/L的痕量组分； (2)分析速度快,采用快速扫描溶出，富集金属在1-2s溶出； (3)分辨率高,在适当底液中,同时测定多种元素不需要预分离 (4)测定范围广,已经用于40多种元素的测定 2、应用：广泛用于卫生检验、环境科学、临床医学等领域。 例如：测定酒中铁、果汁中锡、天然水中的铀、土壤中铊， 体液和组织中微量元素等。 第十章 溶出伏安法和电位溶出法 第三节 电位溶出法 一、基本原理 二、特点和应用 * 1976年由Jagner提出电位溶出分析法。该法是在溶出伏安 法基础上发展起来的，同样分为富集和溶出两部，其中富集 与溶出伏安法完全相同，但是溶出方式、测量方法和定性定 量依据与伏安法不同。 一、基本原理 1、富集过程 电位溶出仍以汞电极为工作电极，在恒电位条件下将溶液 中的待测金属离子电解还原成金属原子,并与汞形成汞齐， 这一过程与阳极溶出伏安法相同。Mn+ + ne + Hg → M(Hg) * 2、溶出过程 与溶出伏安法不同,采用以下方式溶出富集物质 (1)恒电流溶出 完成富集后,停止搅拌,在静止条件下,用恒电流进行阳 极溶出,记录电位-时间(φ-τ)曲线，随着富集物质的溶出, 工作电极的电位φ与溶液中待测离子浓度cMn+都在变化,二 者的关系符合Nernst方程 cM(Hg)—金属M在汞齐中的浓度 * 在恒电流不加氧化剂的条件下，氧化速度很慢， 随着τ的 变化缓慢，在某一时间区段内φ基本不变，电位-时间曲线 出现平台，直到该金属完全溶出。平台对应的电位为溶出电 位（定性分析依据），平台长度 对应时间τ为溶出时间，与待测 物质浓度成正比（定量分析依据） （2）加氧化剂溶出 电解富集完，停止搅拌，利 用预先加入的氧化剂（如溶解氧 * 或Hg2+等）将汞齐中的待测金属氧化成离子进入溶液 OX--氧化剂 Red—还原产物 若将工作电极和参比电极连接到高输入阻抗伏特计上,可以 得到(φ-τ)曲线,进行定性定量分析。 恒定电流溶出或加入氧化剂溶出时,待测溶液应该通氮 气除氧,并保持溶液上方为氮气氛围,防止溶解氧的干扰。 例如：酸性条件下控制某一恒定电位下电解含有Cu2+、Pb2+、 Cd2+的混合溶液，将三种离子同时富集在汞膜电极上。富集 M(Hg)x + mOX = Mn+ + xHg + mRed * 后选用与空气平衡的溶解氧作为氧化剂，化学氧化溶出金属 （上图所示）曲线中出现三个平台，分别对应三种金属溶出 电位和溶出时间，每一个平台所对应的电位值取决于各电对 Cu2+/