催化剂的制备表征评价.pptxVIP

第3章 催化剂的制备与表征;催化剂制造过程的四个阶段;溶剂水的要求;;;催化剂制备方法的粗略分类;3.1 浸渍法;多孔载体与溶液接触时，由于表面张力作用而产生毛细管压力，使溶液进入毛细管内部，然后溶液中的活性组分再在细孔内表面吸附。毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部； 提高浸渍量（可抽真空或提高浸渍液温度）； 活性组份在载体上的不均匀分布。 ;浸渍法的优点;3.1.3 浸渍法分类;;浸渍沉淀法;1、溶剂很快被吸附;2、多组分溶液;3.1.4 影响因素;注意，浸渍时间不等于渗透时间。如果载体对溶质没有吸附作用，负载全靠溶质浓缩结晶沉积，则可认为渗透时间等于浸渍时间；如果有吸附作用，要使溶质在载体表面分散均匀，溶质必须在孔内建立吸附平衡，这需要一段比渗透时间长得多的浸渍时间。;（2）浸渍液浓度;3.1.5 浸渍前载体状态;（4）活性组分分布对催化活性影响;3.1.6 浸渍法制备催化剂实例;Structure and redox properties of Co promoted Ni/Al2O3 catalysts for oxidative steam reforming of ethanol;;注意;;Pt/Al2O3—重整催化剂—将汽油中直链烃芳构化;多次浸渍实例;Testing of Zr impregnation method;3.2 沉淀法;3.2 沉淀法;沉淀条件的选择;3.2.1 沉淀剂的选择;;沉淀时金属盐类的选择;3.2.2 晶形沉淀与非晶形沉淀的形成条件;;晶核生长与时间的关系;非晶形沉淀的形成条件： 1）在含有适当电解质、较浓的热溶液中进行沉淀。由于电解质的存在，能使胶体颗粒凝聚，又由于溶液较浓，离子的水合程度较小，这样就可以获得比较紧密凝聚的承典。在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂，使其尽快分散到全部溶液中，于是沉淀迅速析出；;;3.2.3 沉淀法的分类;（2）共沉淀法（多组分共沉淀法）;实例：;（3）均匀沉淀法;(4) 超均匀沉淀法;超均匀沉淀法制硅酸镍催化剂。先将硅酸钠溶液放入混合器，再将20%硝酸钠溶液慢慢倒至硅酸钠溶液之上，最后将含硝酸镍和硝酸的溶液慢慢倒于前两个溶液之上。立即开动搅拌机，使其成为超饱和溶液。放置数分钟至几小时，形成超均匀的水凝胶式胶冻。用分离方法将水凝胶自母液分出或将胶冻破碎成小块，经水洗、干燥和煅烧即得所需催化剂。其结构与由氢氧化镍和水合硅胶机械???合制得的催化剂不同。;（5）浸渍沉淀法;（6）导晶沉淀法;(7) 络合共沉淀法;（8）水热合成法;3.2.4 沉淀法的影响因素;溶液的饱和度;2）晶核生长：晶核生成后更多的溶质分子或离子向晶核的表面扩散，使晶核长大的过程。包括扩散和表面反应两步，先扩散至固液界面上，然后经表面反应进入晶格。;晶核生长速率;（2）温度;（3）加料顺序;（4）pH值;(6) 搅拌强度;3.2.5 沉淀的后处理;3.2.6 沉淀法制备催化剂举例;催化领域以?-Al2O3和?-Al2O3应用最多，实验室制备方法： 1）?-Al2O3：将Al(NO3)3水溶液在不断搅拌下缓慢加到NH4OH溶液中，将得到的沉淀立刻过滤、洗涤，并在393K下干燥50h，便得?-Al2O3?3H2O。若再在873K煅烧24h，即得?-Al2O3。 2） ?-Al2O3：将Al(NO3)3水溶液在不断搅拌下缓慢加到NH4OH溶液中，并在此过程中保持溶液的pH值在7以上，沉淀过程完成后放置4h，过滤后将滤饼倒入水中放置12h，再过滤后，于393K下干燥72h，得拜尔石?-Al2O3?3H2O，在523K空气气氛下煅烧16h，再升温至773K煅烧24h，即得?-Al2O3。;（2）分子筛的制备;主要通过混合液成胶、晶化、洗涤、成型及火化等步骤。为制备特定型号和性能的分子筛，还需进行离子交换操作。;影响分子筛制备的因素： 1）硅铝比：各类分子筛相互区别的主要指标之一，如A型为2.0左右，X型为2.2?2.3左右，Y型为3.3?6.0，丝光沸石为10?13。 2）基数：指反应物料中氧化铝的摩尔浓度。生产一定型号分子筛需要一定的基数，如A型0.2?0.3mol/L，X型为0.2?0.23mol/L。 3）碱度：指晶化过程中，反应液中碱的浓度，一般以Na2O的摩尔浓度表示。也有用过量碱的百分数G钠表示的。若碱度为M钠，基数为M铝，则过量碱百分数为： 生产A型分子筛要求碱度为0.65?0.85mol/L，生产X型分子筛需1.00?1.40mol/L，生产Y型，所需过量碱味300%?1400%。;4）晶化温度和晶化时间：高温晶化所需时间短，低温晶化所需时间长。 5）成胶温度：温度越高越容易成胶，晶化也越完全。一般A型分子筛成胶温度为303K以上，X型和Y型室温下即可成胶。;Catalyst prepar