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第三章 单元系的相变 习题3.2试由及证明及。 证： 由式(2.2.1 =; + (1 (2 由麦氏关系(2.2.3代入(1式中 - 由式(2.2.5 ；即. 于是： 0正数 于是： 0 ; 因而 习题3.4 求证：（1）；（2） 证： (1 开系吉布斯自由能 , ① ② ③ 由式 ① 第(1式得证。 (2 由式(3.2.6得： 习题3.7试证明在相变中物质摩尔内能的变化为： 如果一相是气相，可看作理想气体，另一相是凝聚相，试将公式化简。 解：由式(3.2.7得：；又由式(3.4.6得： ；； 习题3.8在三相点附近，固态氨的蒸气压(单位为方程为： 液态氨的蒸气压方程为：，试求氨三相点的温度和压强，氨的汽化热、升华热及在三相点的熔解热。 解：(1固态氨的饱和蒸气压方程决定了固态-气态的相平衡曲线；液态氨的饱和蒸气压方程决定了氨的液态-气态的相平衡曲线。三相点是两曲线的交点，故三相点温度满足方程：；由此方程可解出，计算略； (2相变潜热可由与前面实验公式相比较得到： ，从而求出；类似可求出；计算略； (3在三相点，有，可求得，计算略。 习题3.10 试证明，相变潜热随温度的变化率为： - 如果相是气相，相是凝聚相，试证明上式可简化为： 证：显然属于一级相变; ; 其中， 在p～T相平衡曲线上。 其中： [] 又有： ； 由麦氏关系(2.2.4： 上几式联立