热分析在催化研究中应用上.pptVIP

说明： 在无NiO存在时，八配位WO3和四配位WO3在Al2O3上的分布为20%和80%。 在有NiO存在时，若全按WO3还原计算，则八配位WO3的量均超过20%， 四配位WO3的量仍保持在80%左右。这说明引入的Ni没有进入氧四面体空穴，而是进入了八面体空穴。 如果2#和3#催化剂的第一段还原失重分别扣除引入NiO的理论还原失重量0.05mg和0.14mg，则由此计算八配位WO3的量皆占催化剂上WO3总量的19%，与无NiO存在时的20%只差1%。这可能是由于还原TG曲线分段误差造成的。 结论：这说明在有NiO存在时八配位WO3和四配位WO3在Al2O3上的分布仍为20%和80%，引入Ni对两种配位WO3在Al2O3上的分布比例无影响。 5. 研究活性组分与载体的相互作用 载体并非惰性物质， 金属活性组分与载体之间存在相互作用， 这种相互作用可导致催化剂性能的差异。 5.1 金属盐与载体的相互作用 用浸渍法制备负载型催化剂通常是将某种盐负载在载体上，然后经干燥、焙烧而成，负载盐热性质的改变即证明金属盐与载体相互作用的存在。 Cu(NO3)2 ?3H2O和负载在γ- Al2O3 上的Cu(NO3)2 于空气下的分解TG－DTG曲线。 说明：对于Cu(NO3)2分解 第一个峰出现在90~240℃的温区，为脱表面吸附水和结晶水峰； 第二个峰出现在240~305℃的温区，为Cu(NO3)2分解峰。 对于Cu(NO3)2/γ- Al2O3的分解 第一个峰出现在30~185℃的温区， 第二个峰出现在340~455℃的温区。 结论：分解温度的差别在于金属盐与载体的相互作用。 5.2 金属氧化物与载体相互作用 MoO3和负载在γ- Al2O3上的MoO3的还原TG-DTG曲线 说明： 在MoO3的还原曲线上只有一个峰出现在435~725℃温区；在其TG曲线上有对应的失重，为MoO3还原为MoO。 在MO3/γ- Al2O3的还原DTG曲线上有两个峰，出现在324~405℃和535~780℃温区；在其TG曲线上皆有对应的失重，为负载MoO3分两步还原为Mo0。 结论：WO3与γ- Al2O3存在相互作用。 5.4 焙烧温度对金属组分与载体相互作用的影响 图16(a)、(b)分别为450℃和900℃NiO / Al2O3焙烧样于氢气下的还原TG和DTG曲线。 说明： 在450℃焙烧样的还原DTG曲线上与320～640℃出现一个还原峰，XRD谱证实主相是NiO。同时存在NiAl2O4，但晶粒细衍射峰弥散，说明有极少数的NiO和Al2O3相互作用形成NiAl2O4，大部分活性组分是以NiO形式存在。 在900℃焙烧样还原DTG曲线上(b)于205~340℃出现NiO还原峰，于742~950℃出现NiAl2O4还原峰，XRD谱确证主相是NiAl2O4，说明经高温焙烧，NiO与Al2O3相互作用生成了尖晶石型化合物铝酸镍。 图17(a)、(b)为450℃和900℃NiO/Nb2O5焙烧样于氢气下的还原TG-DTG曲线。 说明: 在450℃焙烧样的还原DTG曲线上，NiO还原峰消失，于623~810℃出现NiNb2O6还原峰，XRD谱证实了NiNb2O6物相的存在，说明NiO与Nb2O5于450℃相互作用就可形成新的化合物铌酸镍。 在900℃焙烧样的还原DTG曲线上（b）也是于650~820℃出现NiNb2O6还原峰。XRD谱证实主相是NiNb2O6，而且比450℃焙烧样略增。说明于900℃NiO与Nb2O5相互作用生成了更多的NiNb2O6。 图18(a)、(b)为450℃和900℃NiO/TiO2焙烧样于氢气下的还原TG-DTG曲线。 说明： 在450℃焙烧样的还原DTG曲线上NiO还原峰出现在273~560℃，是两个搭界的峰，分别为负载在两种晶型（锐钛矿70%，金红石30%）TiO2载体上NiO的还原。750℃出现一个很小的峰，可能是NiO与TiO2相互作用产物NiTiO3的还原。XRD谱表明：载体以锐钛矿为主，同时存在红金石。说明NiO与两种晶型的TiO2相互作用很弱。 在900℃焙烧样的还原DTG曲线（b）上NiO还原峰消失，而于750℃还原峰明显增强，是NiO与TiO2相互作用产物NiTiO3的还原。XRD表明：锐钛矿消失，部分锐钛矿转化为红金石，同时有NiTiO3新物相生成，说明NiO与锐钛矿形成尖晶石型化合物钛酸镍。 图19(a)、(b)为400℃和900℃ NiO/玻璃焙烧样