石蜡微胶囊的制备研究.docVIP

Value Engineering 0引言 微胶囊相变材料是将微胶囊技术应用于相变材料而形成的新 型复合相变材料 。 石蜡作为相变材料具有很多优点, 如相变潜热高 、 几乎没有过冷现象 、 熔化时蒸汽压力低 、 不易发生化学反应且化学 稳定性较好 、 自成核 、 没有相分离和腐蚀性, 价格也较低等; 但它也 有重要的缺点, 由于石蜡在工作时发生固 -液相变, 直接使用石蜡作 相变材料带来诸多不便,研究人员考虑多种方法将石蜡封装使用, 微胶囊化是解决这个问题的一个行之有效的方法 [1]。 郑立辉等 [2]以脲醛预聚体和固体石蜡为原料, 利用原位聚合法 制备了石蜡 (58℃ 微胶囊, 但其焓值仅为 28.76J ·g -1。 刘星等 [3]以低熔 点石蜡为芯材, 制备三聚氰胺脲醛树脂为壁材的微胶囊 。 本文用石 蜡 (50℃ 和三聚氰胺甲醛树脂制备微胶囊, 然后测试其各种性能 。 1实验部分 1.1实验材料及仪器 三聚氰胺 、 甲醛 、 三乙醇胺 、 切片石蜡 、 柠 檬酸 、 SPAN80、 OP-8、 十二烷基苯磺酸钠 、 十二烷基磺酸钠 、 TX-30、 Tween20、 平平加 O 、 苯乙烯 、 马来酸酐 、 丙酮 、 氨水等 。 恒温玻璃水浴槽; 精密增力电动搅拌器; 电子天平; Vector33型 傅立叶变换红外 /拉曼光谱仪; KYKY-EM3200型扫描电子显微镜; XF1内切式匀浆机; SDT-2960热分析仪 。 1.2乳化剂苯乙烯马来酸酐共聚物 (MS 的制备 ① 采用溶液聚 合法 。 称取一定量的马来酸酐溶于丙酮中, 与苯乙烯混合并加入恒 温 40℃ 装有搅拌器 、 回流冷凝装置 、 温度计的三口烧瓶中, 并不断搅 拌; 升温至 55℃ , 加入引发剂偶氮二异丁氰; 升温至约 70℃ , 搅拌反 应 3h 。 ② 产物水解:在三口烧瓶内加入蒸馏水以及氨水, 配上回流 冷凝装置, 将水浴温度升至 75℃ , 在搅拌下滴加反应物; 保温回流 1h 。 ③ 除丙酮:将回流冷凝管换成蒸馏冷凝管, 在 75℃ 下搅拌 3h , 除 去丙酮, 得乳白色液体, 固含量约为 22%。 1.3三聚氰胺 -甲醛预聚体的制备 三聚氰胺和质量分数为 37%的甲醛溶液,按质量比为 1:2混合搅拌 。 用三乙醇胺调节 PH 值至 8~9, 搅拌下加热至 70℃ , 反应至三聚氰胺完全溶解, 用 2倍于甲醛 体积的水稀释, 继续反应约 30min , 得三聚氰胺 -甲醛预聚物水溶液 。 1.4石蜡微胶囊的制备 ① 将一定量的切片石蜡放入烧杯中, 加热使其熔化, 加入乳化剂和热水使用内切式匀浆机, 搅拌 12min , 得到石蜡乳状液 。 乳液用 10%柠檬酸调 pH 值为 4~5。 ② 在装有温度 计 、 搅拌器 、 回流冷凝器的四口烧瓶中, 加入石蜡乳液, 在一定的搅 拌速度下, 70℃ 水浴中, 滴加三聚氰胺甲醛预聚物, 滴完后, 调高搅 拌速度, 70℃ 水浴中继续反应 3.5h ,用 10%NaOH调节 pH 值为 8~ 9, 得到包覆石蜡的微胶囊乳液 。 降温 、 减压抽滤, 滤饼先用 60℃ 乙醇 洗涤 2次, 再用蒸馏水洗涤次, 真空干燥即得石蜡微胶囊 。 1.5测试方法 ① 微胶囊表面形态的测定:采用 KYKY-EM3200 型扫描电子显微镜 (SEM 对微胶囊的表面形态进行观察 。 在 SEM 样品台上贴上一层双面胶, 将微胶囊粉末撒于此双面胶上, 轻轻吹 去多余的粉末, 然后喷金, 供 SEM 观察, 加速电压为 25KV 。 ② 微胶 囊的 DSC 测试:采用美国 TA 公司的 SDT-2960热分析仪 。 ③ 微胶 囊的化学成分测试:采用德国 BRUKER 公司 Vector33型傅立叶变 换红外 /拉曼光谱仪 。 2结果与讨论 2.1不同的乳化剂种类对形成石蜡微胶囊的影响 乳化剂分子 中须含有同石蜡相似结构的基团, 才能与石蜡产生亲合性, 得到稳定 乳液 。 乳化剂的亲水亲油平衡值 (HLB 与石蜡的 O/W型乳液所需 HLB=9~10要相近 。 单一乳化剂往往没有复合乳化剂效果好, 乳化剂 之间的复配对乳化效果有较显著影响, 复配乳化剂具有协同效应 。 对于自制的乳化剂 MS 由于其带有亲水基和疏水基两种基团, 不 仅能防止微胶囊颗粒聚集,而且还在芯材液滴周围形成一个负电场, 使富集在液滴周围的三聚氰胺 -甲醛预聚体更容易发生缩聚反应 。 从表 1可以看出,乳化剂种类不同对乳液稳定性有较大影响, 制备乳化颗粒细而均匀 、 稳定的石蜡乳液也会影响到微胶囊的形 成 。 通 过 实 验 发 现 采 用 复 配 乳 化 剂 SPAN80、 Tween20和平平加 O 乳化石蜡, 虽然能制得非常稳定的蜡乳液,但很难制