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第四节 配位平衡 一、概念(1893年,瑞士科学家A. ,配位理论.);配位化合物的结构;3;配位离子的电荷:等于简单离子电荷的代数和
3+ + 6 – [()6 ]3–; [(3)5(H2O)]3
三氯化五氨一水合钴(Ⅲ)
3[(S2O3)2]
二硫代硫酸(根)合银(Ⅰ)酸钠
K3[()5(3)]
五氰(根)一氨合铁(Ⅱ)酸钾
[(2)2(3)3]
一氯二硝基三氨合钴(Ⅲ);解:写成配合物:
⑴ K2[6]; ⑵ [(3)6]3
⑶[2 (3)4]; ⑷ [(3)6]4
导电能力与离子数成正比,所以有:
⑷ ⑵ ⑴ ⑶;???、配位平衡;b([Cu(NH3)4]2+);四、配位平衡的移动;[(3)4] 2+ 2++4 3
+
4
4 4+;溶解效应(逆沉淀效应);配离子的转化;2 2 2+;一些不稳定的金属氧化态,形成配合物后稳定性增加。
如:4不稳定,易于分解为2和2,当形成[6]2-后,4价就能稳定存在。
又如:可溶性+在水溶液中极不稳定,极易歧化为2+和,但当形成[()4]3-后,+就能稳定存在。
稳定的机制在于形成配离子后,溶液中游离金属离子浓度下降,从而使金属-配离子电对的电极电势下降(能斯特方程)。;b ([Ni(en)3]2+));1 定性和定量分析:
用[()6]3-:
2+ 3[()6]↓(黄色)
2+ [()6]X↓(深蓝)
用[()6]4-:
3+ [()6]X↓(深蓝);浓度对上述平衡的影响如图:;丁二肟在氨溶液中与2+配位生成桃红色絮状螯合物沉淀可用以鉴定2+: ;水质中的钙和镁离子的含量是用(乙二胺四乙酸)作螯合剂进行定量分析的。;配合物的应用
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