名校名师之高中化学竞赛指导笔记宝典.doc

PAGE 【A+版】名校名师之高中化学竞赛指导笔记宝典 5.1酸碱理论及其发展 5.1.1阿累尼乌斯(Arrhenius)电离理论 1887年Arrhenius提出，凡是在水溶液中能够电离产生H+的物质叫酸(acid)，能电离产生OH－的物质叫碱(base)，酸和碱的反应称为中和反应，酸碱反应的产物主要是作为溶剂的水和盐类。 如： 酸：HAcH++Ac－ 碱：NaOHNa++OH－ 酸碱发生中和反应生成盐和水： NaOH+HAcNaAc+H2O 反应的实质是：H++OH－=H2O 根据电离学说，酸碱的强度用电离度α来表示。 对于弱电解质而言，在水溶液中仅仅是部分电离， 电离度：表示弱电解质达到电离平衡时的电离的百分数。 设HA为一元酸，它在水溶液中存在如下平衡HAH++A－ 电离度定义为 式中：cHA表示一元弱酸的分析浓度(或总浓度)；[HA]表示平衡浓度 在cHA一定的条件下，a值愈大，表示弱酸电离得愈多，说明该酸愈强。 对于多元酸HnAnH++An－ 这一离解平衡包含若干分步离解反应： HnAHn-1A－+H+ Hn-1A－Hn-2A2－+H+ ………… 一般的对多元酸，若第一级电离比其他各级电离大很多，则可近似看作是第一级电离的结果，若各级电离都不太小且差别不是很大时，常采用酸、碱离解的平衡常数来表征酸碱的强度。 HAA－+H+ HnAHn-1A－+H+ Hn-1A－Hn-2A2－+H+ ………… HnAAn－+nH+ 对于弱碱而言，同样存在着电离平衡，Kb。 Ka，Kb的意义： ①Ka（或Kb）值可以衡量弱酸（碱）的相对强弱，K值≤10－4认为是弱的。 10－2～K～10－3中强电解质（可以实验测得） ②同一温度下，不论弱电解质浓度如何改变，电离常数基本保持不变。 ③Ka，Kb随温度而改变，（影响较小，一般可忽略） Ka与α的关系： 以HA为例，初始浓度为C HAA－+H+ 初始c00 平衡c(1－α)cαcα 若c/Ka≤500时，1－α≈1 cα2＝Ka 稀释定律 T一定时，稀释弱电解质，c↘，α↗；反之c↗，α↘，Ka是常数。 人们把水溶液中氢离子的浓度定义为酸度，作为在酸碱反应中起作用大小的标志。 pH=－lg[H+] 电离理论的局限性：只适用于水溶液。 5.1.2酸碱质子理论 1923年由布朗斯台德(Brфnsted)提出。根据质子理论，凡是能给出质子(H+)的物质是酸；凡是能接受质子(H+)的物质是碱，它们之间的关系可用下式表示之： 酸质子＋碱 例如： HAH++A－ 酸碱相互依存的关系叫作共轭关系。上式中的HA是A－的共轭酸；A－是HA的共轭碱。HA－A－称为共轭酸碱对。这种因质子得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱。 因此酸碱可以是中性分子、阳离子或阴离子，只是酸较其共轭碱多一个质子。 如：酸碱 HClO4H++ClO4– H2CO3H+＋HCO3－ HCO3－H+＋CO32－3 NH4+H++NH3 上面各个共轭酸碱对的质子得失反应，称为酸碱半反应。各种酸碱半反应在溶液中不能单独进行，而是当一种酸给出质子时，溶液中必定有一种碱来接受质子。 酸碱反应的实质——质子的转移。 例如HAc在水溶液中离解时，溶剂水就是接受质子的碱，它们的反应可以表示如下： 其结果是质子从HAc转移到H2O，此处溶剂H2O起到了碱的作用，HAc离解得以实现。 为了书写方便，通常将H3O＋写作H＋，故上式简写为： HAcH＋＋Ac－ 水两性，水的质子自递作用： 平衡常数称为水的质子自递常数，即： Kw=[H3O+][OH－] 水合质子H3O+也常常简写作H＋，因此水的质子自递常数常简写作： Kw=[H+][OH－] 这个常数就是水的离子积，在25℃时等于10－14。于是： Kw=10－14，　pKw＝14 根据质子理论，酸和碱的中和反应也是一种质子的转移过程，例如： HCl＋NH3NH＋Cl－ 反应的结果是各反应物转化为它们各自的共轭酸和共轭碱。 5.2配合物的性质 配位化合物（原称络合物compleGcompound）简称配合物，是一类有负电荷基团或电中性极性分子同金属或原子相连结着的化合物。 5.2.1配位化合物的基本概念 1．配位化合物的定义 复杂离子在水溶液中较稳定地存在，这个复杂离子称配离子（compleGion），是物质的一种稳定单元，它可以在一定条件下解离为更简单的离子。 复盐（doublesalt）明矾K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O在水溶液中，可以全部解离成简单的K＋、Al3＋、SO42－，其性质犹如简单的K2SO4、Al2(SO4)3的混合水溶液。 Ag(NH3)2Cl，K2[HgI4]，Ni(CO)4这类“分子化合物”是靠配位键结合起来的，这也是配合物最本质的特点。配离子与带异电荷的的