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有机磷农药的降解综述 摘要：农药是环境中重要的污染物，农药污染严重危害人类健康。近年来，对 农药降解方面的研究越来越多，尤其是在一些难降解、高残留、高毒的有机磷农 药降解方面。该文综述了近年来在有机磷农药降解方面的研究进展，并提出农药 降解研究领域的发展趋势和未来工作的展望。 关键词：农药 微生物降解 有机磷农药 有机磷农药主要是用于杀虫剂领域，尤其是在我国的杀虫剂领域中，有机磷 农药更是有着举足轻重的地位。世界有机磷类杀虫剂的产量占整个杀虫剂产量的 1/3?以上，年销售额在?30?亿美元以上，而我国的有机磷杀虫剂产量则占整个杀 虫剂总量的?70%以上[1]。虽然它的大量使用提高了作物的产量,?但对环境造成一 定的危害?，而且对人体存在着急性中毒的危险[?2]。因此,?了解有机磷农药的特 性，研究有机磷农药的降解具有重要的现实意义。 1?有机磷农药性质 有机磷农药是含磷的有机化合物,根据磷原子的电子构型可知形成化合物时 3d?空轨道可参与成键,?形成含?d-Pπ配键的?5?价磷化合物,因此,有机磷农药的 种类十分繁多。现世界上有机磷农药的种类达?150?多种[?3]?。 有机磷农药一般分为四类?:磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类?、硫代 磷酰胺类。有机磷农药是醇类与磷酸结合的酯类化合物，或者是磷酸与其它有机 酸结合而成的酸酐类化合物，常含有三个磷酯键，所以又被称为磷酸三酯，所有 的有机磷农药都含有?P=O?或?P=S?基团[4]。 2?有机磷农药的非生物降解 2.1?农药的化学降解 进入土壤中的农药在有氧或无氧的情况下就会发生氧化．还原反应，例如特 丁磷、甲拌磷、异丙胺磷和涕灭威在土壤氧气充足时候很快氧化：对硫磷、杀螟 磷、氯硝醚在厌氧条件下能很快分解[5]。农药的氧化-还原反应是与土壤中的氧 化还原电位密切相关的。当土壤透气性好时,其?Eh?高，有利于氧化反应进行，反 之则利于还原反应进行。单甲脒在好氧条件下在水稻土中的半衰期为?3．69?d， 而在厌氧条件下期半衰期为?5．56?d，说明单甲脒在厌氧条件下比在好氧条件下 降解慢[6]。 2.2?有机磷农药光解 由于农药中一般含有?C-C、C-H、C-O、C—N?等键，而这些键的离解正好在太 阳光的波长范围内。因此农药在吸收光予之后，就变成为激发态朗分子，导致上 述等键的断裂，发生光解反应[7]。土壤湿度的变化影响光解速率的可能机制为： 当湿度变大的时候，溶于水中的农药量也随之增加，而且水中的?OH-等氧化基 团因光照电随之增加，从而使农药的氧化降解速率加快。 各种农药对光化学反应的敏感性说明，光解对于降解土壤中的农药有着重要 作用，在农药光解的初期阶段，农药分予分裂成不稳定的游离基，它可以与溶剂、 其它农药分子和其它反应物发生连锁反应，因此，光化学反应可能是异构化、取 代作用和氧化作用的合成结果。 2.3?有机磷农药水解 OrrobJn?和?Russe[8]提出关于阿特拉津吸附催化水解模式，它的根据是氢键 可以有相似于?H?离子催化氯化均三氮杂苯水解的机制来催化水解环上与氯原子 结台的碳原子被负电性的氯和氮原子包嗣着．因而易受?OH?的影响而水解它主要 有两种类型，一种是农药在土壤中由酸催化或碱催化的反应：另一种是由于粘土 的吸附催化作用而发生的反应。 3?有机磷农药生物降解 有机磷农药被微生物降解是它们在土壤中转化的另一个重要的途径,?有机 磷农药的微生物降解主要存在以下过程,一种是微生物本身含有可降解该农药的 酶系基因?,当有机磷农药进入土壤后,微生物马上能产生降解有机磷农药的降解 酶。另一种是微生物本身并无可降解该有机磷农药的酶系?,当农药进入环境以 后?,由于微生物生存的需要?,微生物的基因发生重组或改变,产生新的降解酶 系?。 Yonezawa?Y[?9]等认为当微生物对有机化合物的降解作用是由其细胞内的酶 引起时?,?微生物降解的整个过程可以分为三个步骤,?首先是化合物在微生物细 胞膜表面的吸附?,这是一个动态平衡;其次是吸附在细胞膜表面的化合物进入细 胞膜内,?在生物量一定时,化合物对细胞膜的穿透率决定了化合物穿透细胞膜的 量；最后是化合物进入微生物细胞膜内与降解酶结合发生酶促反应,?这是一个 快速的过程[10]。 农药的微生物降解作用实际上是酶促反应，大多数农药的微生物降解途径已 经明了。综合来说，农药的微生物降解的途径包括氧化、还原、水解、脱卤缩合、 脱羧、异构化等．微生物降解是一些农药在土壤中的迁移转化的主要方式如： DDT、对硫磷、艾氏剂等的主要消失途径是通过微生物降解．影响微生物降解的 主要条件是温度、微生物的菌属、土壤的含水量、有机物含量[11～13]。 4?有机磷农药降解研究展望 根据目前研究情况，下一步研究工作将从以下几个方面进行。 4.1