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萃取工艺在处理工业含溴废水 及溴回收中的应用 [摘要] 北京燕山威立雅公司含溴废水处理及回收项目是溴化丁基橡 胶的配套项目，设计处理规模为?13.5 m3/h。为满足含溴废水处理要求， 提出了萃取工艺，其得到了威立雅法国技术部的中试认证。介绍了萃取工 艺处理含溴废水和溴回收的工艺流程和关键控制点，在满足处理后废水可 达标排放的同时，达到溴回收的目的。萃取技术作为一项众所周知但在水 处理中并不常见的工艺应用于工业废水处理，对水处理行业的发展将起到 一定的推动作用。 [关键词]　萃取；含溴废水；工业回收溴 近年来，国内外市场溴化丁基橡胶的总消费量一直呈稳定增长趋势，国内市场所 需的卤化丁基橡胶全部依赖进口，价格居高不下，极大限制了下游工业的发展。目前， 北京燕山石油化工股份有限公司（以下称燕山石化）丁基橡胶的产能已达到?4.5?万 t/a，装置生产稳定。为继续做强做大丁基橡胶产品，同时填补国内市场上卤化丁基橡 胶的空白，燕山石化引进国外卤化丁基橡胶技术，新建了一套?3?万?t/a?溴化丁基橡胶 生产装置，已于?2010?年建成投产。溴化丁基橡胶装置产生的工艺废水中含有大量的溴 离子，须经含溴废水处理设施处理达标后方可排放，同时,还需要尽可能对废水中高含 量的溴进行回收。 针对此种含溴废水的特性，由于目前国内尚无成熟的处理技术，北京燕山威立雅 水务有限责任公司（以下称燕山威立雅）结合自身在水处理领域内的经验，提出了萃 取/反萃取的技术方案，提取出废水中的溴离子，生成溴化钠溶液。该技术方案已得到 威立雅法国技术部的中试验证。通过预处理、萃取、反萃取等工艺从废水中回收?95%以 上的溴，使进入常规水处理的残余液中的溴浓度低于?400mg/L。处理后含溴废水经过西 区水处理装置处理后符合排放标准[1]。 1?工艺说明 1.1?技术来源及中试效果说明 燕山威立雅含溴废水处理工艺采用含溴废水预处理及溴回收工艺，其中预处理包 括隔胶、均质、格栅、多介质过滤、热交换器，使?TSS?的含量小于?10mg/L，达到液液 萃取的要求；溴回收包括萃取和反萃取，从经过预处理的污水中萃取出溴化物或氢溴 酸，再用碱性溶液（碳酸钠）反萃取出溴离子，最后得到?NaBr?溶液。整体回收效率在 95%以上，且?Br-浓度达到?141.5g/L，溴化钠溶液浓度?182g/L[2]。 本工艺采用等比例的直径为?500mm?塔进行了模拟中试实验。实验中液液萃取系统 -1- 序号 参数 单位 数值 1 温度 ℃ 80 2 COD mg/L 500～100 0 3 TSS mg/L 1500 4 PH mg/L 8～10 5 NaBr mg/L 10800 6 CaBr2 mg/L 360 7 NaCl mg/L 300 8 CaCl2 mg/L 150 9 Na2SO4 mg/L 10000 10 Na2SO3 mg/L 10000 11 己烷 mg/L 100～200 序号 参数 单位 数值 1 温度 ℃ 20～40 2 Br- mg/L 8674 3 Cl- mg/L 395 4 SO42-+?SO32- mg/L 30420 序号 参数 单位 数值 1 温度 ℃ 20～40 2 Br- mg/L ≤80 是由两个逆流塔组成，在无水分蒸发的情况下，萃取-反萃取操作能够在仅使用适当的 热转换条件下使溴浓缩?17-40?倍。溴回收装置产生一股污水（剩余液），其水质符合西 区污水处理场的要求。溴/氯比例约在?21.7?的入口水相（重相）以泵和喷射来传送到 萃取塔内萃取桶的上部（如果必要冷却后温度在?20-40?°C?之间）；有机相（轻相）从 塔的下部进入。出水即处理后的水相（剩余液）用调节阀控制从分离区底部流出，由 分界液面位置来进行控制（有机相/水相的分离界面），然后存储并送到最终处理阶段， 这一步骤的效率约在?95%。在剥离工艺出水的液相溶液中溴/氯比例将大约在?81?到 125。再生溶剂通过剥离塔上端溢流（上层沉降）到有机相储存罐，以便在萃取阶段再 循环，这步剥离程序的效率接近?100%，再循环的有机相中几乎不含溴。 1.2?水质参数 表?1-1?? 表?1-1??原水水质 表?1-2??预处理单元出水水质 表?1-3??萃取出水水质 3 - Cl??????????????????mg/L 310 4 SO42-+?SO32-?????????mg/L ≤29380 1.3?总工艺流程 原水经预处理单元去除亚硫酸盐和悬浮物后，进入溴萃取、反萃取单元，首先利 用有机溶剂萃取出原水中?95%的溴离子，除溴后的出水排放至西区污水场处理；在反萃 取工艺中，含溴有机溶剂被?Na2CO3?溶液剥离出溴离子，再生后的有机溶剂重新回到萃 取部分循环使用。 总工艺流程图见图?1-1。