中国药科大学有机化学课件-第三章-对映异构.pptVIP

若a→b→c 的次序依顺时针排列，则此手性原子为R-构型(拉丁文Rectus的词头，意为“右”)；若依逆时针排列，则为S-构型(拉丁文Sinister的词头，意为“左”)。 a→b→c为顺时针排列 a→b→c为逆时针排列 R构型 S构型 S-构型 R-构型 (1) R (2)R (3)R (4)S 2 D、L标记法 以甘油醛作为标准，甘油醛的醛基放在手性碳上方，羟甲基在下方。右旋甘油醛为D构型（羟基在费歇尔投影式的右边），左旋甘油醛为L构型（羟基在费歇尔投影式的左边）。 现在除在标记糖类和氨基酸类化合物的构型中被应用外，已很少使用。 D- (+)-甘油醛 L-(–)-甘油醛 二 含两个手性碳原子的化合物的对映异构 1 二个不相同手性碳原子 氯代苹果酸 第三章 对映异构 一 手性的描述：旋光度 第一节 概述 Nicol棱镜 (偏振片) （1）什么叫旋光性？ ——欲知旋光性，先说偏振光 普通光 有无数个振动平面，振动平面与光的前进方向相垂直 偏振光 与棱镜晶轴平行的振动平面 晶轴 a b c d 只有一个振动平面的光 ? 旋光度—— 不旋光物质 旋光性物质 光活性物质 光源 起偏镜 盛液管 检偏镜 观察目镜 刻度盘 不旋光物质 （2）旋光性怎样测定？ 旋光仪工作原理示意图 旋光物质 亮 暗 亮 旋光度? ①能够体现物质特性的是——比旋光度[?] l—dm C—g·mL-1 明确： [?]25＝+2.60(水) D 例如：右旋乳酸 +1800 左旋？右旋？ —与浓度C有关 —与长度l有关 +900 左旋体(l , -)　　使偏振光左旋的物质 右旋体(d,+)　　使偏振光右旋的物质 外消旋体（dl)　等量的右旋体和左旋体的混合物 二 手性C原子和对映异构 镜象 对映异构体 构造相同，空间排列不同，互为镜像 对映异构现象 三 对称性和手性 １）对称面和对称中心 对称面，可以把分子切成两个相等的部分的平面 对称中心：通过对称中心的直线，在距离中心等距离处可以遇到完全相同的原子或基团 如果分子存在对称面或对称中心则该分子为非手性分子，没有旋光性。反之，没有对称面，也没有对称中心则为手性分子。因此判断一个化合物是否有手性最好是看它有无对称面或对称中心。 2）手性分子的结构特点 手性因素：最常见的因素是含有手性碳原子——连有四个不同的原子或基团的中心碳 含有一个手性碳的化合物一定是手性分子 含有两个以上手性碳，要看分子中是否有对称面、对称中心 一 含一个手性碳原子的化合物（一）理化性质、外消旋物质 二节 对映异构和非对映异构 含一个手性碳原子的化合物有二个互为构象的对映异构体（R. S） 右旋体用：（+）或（d）表示 左旋体用：（—）或（l）表示 非手性环境下：理化性质m.p. 、b.p.、 sol.、 反应性相同 旋光性：方向相反，绝对值相同（或接近） （二）对映异构体的表示法和构型标记 1.楔型式 立体结构式，使用起来比较麻烦 2 .Fischer投影式 (Fischer projection) 2 Fischer投影式 规定：十字型结构式表示上下基团在纸平面后方，左右基团在纸平面前方 乳酸( CH3CHOHCOOH) 如投影式不离开纸平面旋转180o或其整数倍，则得到的投影式仍然代表原来的化合物；若旋转90o或其奇数倍，则投影式代表的化合物为其对映异构体。 投影式旋转的时候不能离开纸面旋转。即在上图中，都是以手性碳原子为中心旋转的，而不能以化学键为轴旋转。 一个基团保持不变，另外三个同时逆时针或者顺时针旋转，原有空间关系不变，表示的还是原来的分子。 投影式中手性碳原子上任意两个原子或基团的位置，经偶数次互换，得到的投影式代表原来的化合物；若进行奇数次互换，得到的投影式则代表其对映异构体。 各种结构式可以互相转换 （二）构型的标记 R、S标记法 D、L标记法 补充： 次序规则 P92 1. R、S构型标示法 根据次序规则，将连接在手性原子上的原子或基团(a、b、c 、d)按照次序先后排列，假定优先次序为：abcd。 将次序最低的原子或基团d远离观察者，然后观察其它三个原子或基团的位置关系。