第二章­高分子化合物.pptVIP

在这一模型中，大分子规则排列的部分称为晶区，它是由若干个分子链段相互规整、紧密排列形成的。大分子链呈无规则卷曲和相互缠结的部分称为非晶区。 高分子化合物的晶态结构是晶区与非晶区同时存在、不可分割的两相结构。其中单个大分子链可以同时贯穿几个晶区与非晶区。 折叠链模型： 这种理论认为：伸展的分子链倾向于相互聚集在一起形成链束，链束细而长，由于表面能很大，不稳定，会自发折叠成具有较小表面的带状结构，带状结构再进一步堆砌成晶片，由晶片堆砌最终形成晶体。 一般高分子化合物中，结晶部分占40%～90%。在综合了晶态高分子化合物结构中可能存在的各种形态，科学家提出了一种折中的结构模型：半晶高分子化合物折叠链模型 ： 结晶度： 在结晶高分子化合物中，一般用结晶度衡量结晶的程度。它有两种表示方法，一种是重量结晶度（fw）；另一种是体积结晶度（fv）。 fw ＝（W0/W）×100% fv ＝（V0/V）×100% 式中：W0、V0 为结晶部分的重量和体积； W、V 为聚集体的重量和体积。 2．高分子化合物的非晶态结构 物体仅有固体外表，没有晶格的结构称为非晶态结构，又称无定形结构。 实验发现，非晶态结构也有一定程度的有序。因此出现了高分子化合物非晶态结构模型。 高分子化合物的晶区与非晶区不存在截然分开的物理界面，而是逐步过渡状态，这可用侧序度的概念加以说明。 侧序度，指单位体积内所含分子间键能或氢键数。 3．高分子化合物的取向态结构 高分子化合物中，大分子链、链段或晶体结构沿外力方向做有序排列，这一过程称为取向。其有序排列的程度称为取向度 。 取向包括⑴大分子取向， ⑵链段取向， ⑶结晶区取向。 影响取向的因素：⑴外力 ⑵温度 第三节 高分子化合物的分子运动和力学性质 一、高分子化合物分子运动的特点 1．运动单元的多重性 大分子中不仅链段、支链、取代基可以运动，整个大分子也可以运动。 2．大分子热运动是一个松弛过程 高分子化合物通过热运动从一种平衡状态过渡到另一平衡状态需要一定的松弛时间。 3．大分子热运动对温度的依赖性 温度对分子热运动有两种作用：首先使运动单元活化；其次使分子体积膨胀。 二、非晶态高分子化合物的力学状态及转变 非晶态高分子化合物在所受外力不变的情况下，会随温度的变化呈现三种不同的力学状态：玻璃态、高弹态和黏流态。 三种力学状态比较 力学状态 温度 运动单元 形变大小 恢复性质 玻璃态 T＜Tg 键长、键角 小 可恢复 高弹态 Tg＜T＜Tf 链段 较大 可恢复 黏流态 T＞Tf 大分子 大 不可恢复 玻璃化温度 高分子化合物从玻璃态转变到高弹态的温度(Tg) 。而将高弹态转变到黏流态的温度称为黏流温度(Tf)。 Tg :对高分子材料的加工和应用有很高的实用价值。通常纤维和塑料要求有一定的强度、硬度、耐热性、尺寸稳定性等，这正是玻璃态高分子化合物所具有的性质。因此Tg是这类材料使用温度的上限，Tg可以提高材料的耐热性。 三、晶态高分子化合物的力学状态和转变 完全结晶的高分子化合物只有晶态和熔融态（液态），结晶熔化的温度称为熔点（Tm）。但普通的晶态高分子化合物内既包含结晶区，也包含无定形区。因此它们具有晶态高分子化合物和非晶态高分子化合物力学状态的综合反映。由于存在着无定形区，因此存在着Tg和高弹态，只是高弹态仅发生在无定形区，所以形变量很小。 晶态高分子化合物温度形变曲线 四、高分子化合物的力学性质 （一）高分子化合物的拉伸性能 高分子化合物拉伸性能一般用应力—应变曲线 表示。 应力：单位面积上产生的抵抗力（σ） 。 其单位是：N/m2（牛顿/米2） 应变：外力作用下，高分子化合物相应的变形率（ε） 在应力—应变曲线中，有如下重要指标： 1、模量 （E） E= σ／ε 模量的大小反映出材料抵抗形变的能力。在纺织纤维中，一般用初始模量衡量纤维的抗形变能力。 2、屈服应力 材料在屈服点前后呈现不同的性质。 3、断裂应力（又称极限强度） 材料所能承受的最大外力。 4、断裂延伸度 ε=(L1-L0)/L0 5、断裂功 应力—应变曲线包含的面积 。它反映了纤维材料的耐用性质。 由于高分子材料分子结构和超分子结构各异，导致其拉伸性能不同，因此不同材料的应力—应变曲线有很大的差异。 表2-