群论-5 群论与量子力学.ppt

群论-群论与量子力学-久期行列式的块对角化 群论在量子力学中的一个重要应用，就是简化薛定谔方程的求解过程，在分子轨道理论和固体能带计算中被广泛使用 §5.3 久期行列式的块对角化 简化矩阵元的计算 1 久期方程 久期行列式： 薛定谔方程为： ?Ψ(r) = EΨ(r) 已知一套完全函数集：φ1，φ2，φ3，…φ∞，将本征函数Ψ(r)用完全函数集展开：Ψ(r) = Σk akφk 代入薛定谔方程得： Σk ak(Hφk - Eφk) = 0 用φl (l =1, 2,…)跟上式做内积，得 * ppt课件 群论-群论与量子力学-久期行列式的块对角化 为了使得展开系数ak存在非零解，要求上述方程的系数行列式为零 上式左边是一个行与列无限的行列式，称为久期行列式 前面的方程称为久期方程 为了求解此方程，必须做截断，仅取N个φk来展开本征函数，久期行列式成为N×N的行列式。 久期方程是一个关于E的N次多项式方程，可解得N个能量值，将每一个能量值代回久期方程，即可求出一套系数{ak}，得到本征函数 一般情况下N是个很大的数，整个的计算很复杂，应用群论方法，可以大大简化计算但丝毫不降低结果的精度 * ppt课件 群论-群论与量子力学-久期行列式的块对角化 对称不变算符的矩阵元定理(Wigner－Eckart定理) 如果算符?在群G的所有元的作用下不变，函数集{φnα(r)}和 {??mβ(r)}分别是群G的第α个和第β个不可约表示的基函数，则 其中 (φnα, ???nα) 是与n无关的常数。 证明： 由定理5.3可知，若??kβ是群G的第β个不可约表示的第k列基，则???kβ 也是群G的第β个不可约表示的第k列基。 根据基函数的正交性定理，即有 而f = (φnα, ???nα) 是与n无关的常数（定理3.7） (φnα, ???kβ) = δαβδlk(φnα, ???nα) (φnα, ???kβ) = δαβδlk f * ppt课件 群论-群论与量子力学-久期行列式的块对角化 久期行列式的对角化 利用系统的哈密顿算符群G的不可约表示构成投影算符，将函数集 φ1 , φ2 , φ3 , …φN 组合成N个新的依群G的不可约表示变换的对称化的波函数 记为{??imk} 上标k表示该基函数属于群G的第k个不可约表示， 下标m表示该基函数按照该不可约表示的第m列变换， i表示该不可约表示出现的次数。 将本征函数用对称化波函数展开： 代入薛定谔方程，得久期方程： * ppt课件 群论-群论与量子力学-久期行列式的块对角化 再将对称化波函数重新排列 将同一个不可约表示的同一列基相邻排列（因为它们不正交，相应矩阵元不等于零） 这样，久期行列式化为块对角化形式。 久期行列式分裂为一些低阶的子行列式，求解久期行列式的计算量大为减少。 子行列式的维数取决于不可约表示的维数； 相同的子行列式出现的次数取决于不可约表示出现的次数。 根据Wigner－Eckart定理，对称化波函数有如下正交关系 * ppt课件 群论-群论与量子力学-久期行列式的块对角化 则久期方程化为 例：已知完全函数集有六个函数{φ1 , φ2 , φ3 , φ4 , φ5 , φ6} 假如按群G的对称性分析，可将函数集组合成六个新的对称化波函数：{??111 , ??112 , ??122 , ??113 , ??123 , ??133}，分别对应群G的一个一维不可约表示D1，一个二维表示D2，一个三维表示D3 则有：因群G的每个不可约表示仅出现一次，所以久期行列式是对角的（基函数全部正交），子行列式为一阶的。令 * ppt课件 群论-群论与量子力学-久期行列式的块对角化 假如按群G的对称性分析，可将函数集组合成六个新的对称化波函数，它们构成群G的不可约表示D1和D2的两套基，即： {??111；??211，??112，??122，??212，??222} 将它们的顺序调整为：{??111；??211，??112，??212，??122，??222}，则久期方程为： * ppt课件 * * * 物理学中的群论 主讲 翦知渐 —— 群论与量子力学 * ppt课件 群论-群论与量子力学 §5.1 哈密顿算符群和相关定理 §5.2 微扰引起的能级分裂 §5.3 久期行列式的块对角化 §5.4 矩阵元定理与选择定则 第五章 群论与量子力学 量子力学中的群论应用 * ppt课件 群论-群论与量子力学-哈密顿算符群和相关定理 §5.1 哈密顿算符群和相关定理 量子体系对称性的表达 1) 哈密顿算符的对称性 设 ?(r)为