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理化性质与鉴别 理化性质: 性状:多为结晶性固体 颜色:一般为无色化合物 旋光性:多具有旋光性 碱性: 溶解性:易溶于乙醇、氯仿、乙醚等。 理化性质与鉴别 鉴别 1. 沉淀反应 (1)碘化铋钾试剂(Dragendoff试剂,BiI3·KI) 在酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀 (2)碘-碘化钾试剂(Wagner试剂,I2·KI) 在酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀 (3)碘化汞钾试剂(Mayer试剂,HgI2·KI) 在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或黄白色沉淀 (4)硅钨酸试剂(Bertrand试剂,SiO2·I2WO3) 在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。 (5)磷钼酸试剂 (Sonnenschein试剂,H3PO4·I2MoO3) 在中性或酸性溶液中与生物碱反应生成鲜黄色或棕黄色沉淀。此反应很灵敏。 (6)苦味酸试剂(Hager试剂) 在中性溶液中与生物碱生成淡黄色沉淀。 2. 显色反应 (1)矾酸铵-浓硫酸溶液(Mandelin试剂): 阿托品、东莨宕碱显红色 马钱子碱显血红色 士的宁显紫色 奎宁显淡橙色 吗啡显棕色 可待因显蓝色。 (2)钼酸铵(钠)-浓硫酸溶液(Frobde 试剂): 可待因显黄色 小檗碱显棕绿色 乌头碱显黄棕色 在使用时应注意,该试剂与蛋白质也能显色。 (3)甲醛-浓硫酸试剂(Marquis试剂) 可待因显蓝色 吗啡显紫红色。 (4)浓硫酸 乌头碱显紫色 小檗碱显绿色。 (5)浓硝酸 小檗碱显棕红色 秋水仙碱显蓝色 乌头碱显红棕色。 定量分析方法 重量法 容量法 比色法 紫外可见分光光度法 HPLC-ELSD HPLC-UV 结构及分类 强心甾型 海葱甾型 α β γ δ α β 七 强心苷 Cardiac glycoside 强心苷成分是一类对心肌有兴奋作用,具有强心 生理活性的甾体化合物。可用于充血性心力衰竭和节 律障碍等疾病。常用的有地高辛、洋地黄毒苷、西地 兰等。 B/C环反式,C/D环顺式,A/B环有两种稠合方式,顺式稠合为多见。 C3-OH主要为β-构型,少数为α-构型。C14-OH为β-构型。 C17位必须有五元或六元不饱和内酯环,多为β-构型,个别为α-构型。 C13位有β-甲基,C10多为β-甲基,也可能是醛基、羟甲基、羧基。 C3-OH与糖结合成苷键,可多至5个单元,以直链连接。 分布与活性 强心苷主要分布于被子植物中。最为常见的科是:夹竹桃科、萝摩科。 此外毛茛科、玄参科、百合科、十字花科 及桑科 植物中也有分布。 地高辛及洋地黄毒苷 具有治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏病。 理化性质与鉴别 1.不饱和内酯环的反应 Kedde反应: 取供试品甲醇或乙醇液于试管中,加3~4滴Kedde试剂,产生红或红紫色。 Legal反应 生药醇提液于试管中,加入Legal试剂,溶液呈深红色。 OH- 2. 2-去氧糖的显色反应 : Keller-Kiliani反应 生药70%乙醇提取,滤液蒸干,残渣溶于1ml 0.5% 三氯化铁-冰醋酸溶液后倾入小试管中,再沿管壁加浓硫酸1ml。上层醋酸液呈蓝至蓝绿色,二液层交界处由于浓硫酸对强心苷元的作用而呈棕色(其颜色可随苷元不同而异)。 对二甲胺基苯甲醛反应 生药醇提液,滴于滤纸上,干燥后喷对二甲胺基苯甲醛试剂,90℃加热30秒,显灰红色斑点。 分布 黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、银杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科、菊科和鸢尾科等植物中,在菌类、藻类、地衣类等低等植物中少见。 主含黄酮类成分的生药有: 槐花、葛根、石苇、淫羊藿、桑白皮、苍耳子、密蒙花、槲寄生等。 活性: 银杏双黄酮、槲皮素、葛根素、芦丁等均具有扩张血管作用,用于治疗冠心病。 山楂黄酮、山萘酚等具有降低血脂及胆固醇作用。 异甘草苷元及大豆素具有解除平滑肌痉挛作用。 黄芩苷、水飞蓟素有很强的保肝作用,用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。 理化性质 溶解性 苷:水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯。 苷元:甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、氯仿等。 酸碱性:既具有酸性,又具有碱性。 存在方式:黄酮类化合物除少数游离外,大多数以苷的形式存在(O-苷或C-苷)。 颜色:黄酮类化合物的颜色与分
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