有机含硫含磷含硅化合物分析.pptxVIP

第二章有机含硫、含磷、含硅化合物 我们已经学习过的有机化合物：烃、卤代烃、烃的含氧衍生物、含氮衍生物、杂环化合物。 硫和氧为同一主族元素、磷和氮为同一主族元素，硅和碳为同一主族元素。因此含硫有机化合物与含氧有机化合物有相似的一面，同样含磷有机化合物与含氮有机化合物也有相似的一面，含硅有机化合物与含碳有机化合物有相似的一面。但是硫和氧、磷和氮、硅和碳位于不同周期，所以含硫、含磷、含硅有机化合物也有其各自特性。第一节 硫、磷原子的成键特性电子层结构：O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3ROH： 醇RSH： 硫醇ROR：醚RSR：硫醚O、N可以与C形成平面型p－p ?键化合物(C=O、C＝N等），它们的2p轨道形状和能量相近。S、P则不易形成C＝S、C＝P键，因为是2p－3p ?键。但S、P可以利用3d空轨成d－p 反馈?键（如S＝O、P＝O键），且很常见。此外，S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5N、P：sp3杂化：如：R3N、R3Pd－p ?键第二节 含硫有机化合物一、结构类型和命名 锍（liu） －SH：巯（qiu）基命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。 二、 硫醇和硫酚通式：RSH官能团：-SH（巯基）一）. 命名二）制备三）. 硫醇和硫酚的化学性质1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成苯酚：10苯硫酚：7.8硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强；临床上用作重金属解毒剂（BAL）。2）氧化反应硫醇易被氧化。P534习题16.13）亲核取代及与羰基化合物的加成制备硫醚硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；4）与碳碳重键的亲核加成三、硫醚 亚砜 硫醚通式：RSR’ 一）. 硫醚的制备单硫醚（硫化钾、硫化钠与卤代烷反应）混硫醚：类似Williamson方法。完成反应 二）. 硫醚的性质 1. 亲核取代反应 2. 氧化反应二甲基亚砜和二甲砜的制备环丁砜的制备3. 脱硫反应二）. 亚砜的结构与性质硫氧双键：一个 ?键，一个 ?键 ?键 ?键?= 4.03亚砜中硫氧键的三种表达方式：一个极好的溶剂（非质子极性溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。 氧化作用完成习题16.3第二节 芳 磺 酸硫酸分子丢掉一个羟基后剩下的基团称为磺酸基（-SO3H)。磺酸基与烃基相连的化合物称为磺酸。但磺酸通常指芳磺酸。命名：芳磺酸命名一般以磺酸为母体。对甲苯磺酸间苯二磺酸苄磺酸完成习题16.4制法：直接磺化：反应中发烟硫酸都可用SO3代替。有利于环境保护。间接磺化法：含有活泼卤原子的有机卤化物与亚硫酸盐作用，卤原子被取代，生成磺酸盐，经酸化得磺酸。如：芳磺酸的物理性质：溶解性芳磺酸的化学性质A： 酸性B: 磺基中羟基的反应苯磺酰氯C: 磺基的反应水解碱熔芳磺酰氯：用途：磺酰化试剂还原苯硫酚有机合成中的应用：完成习题16.5芳磺酰胺通常由芳磺酰氯与氨，伯胺，仲胺反应制得；如：重要衍生物邻磺酰苯甲酰亚胺?糖精钠 :由苯酐经胺化、降解、酯化、重氮化、置换、氯化、环合、酸析、中和等而得。制备方法众多！！ 糖精：3－磺胺－5－甲基异噁唑：（新诺明）叶酸（维生素B11）磺胺类药物一般合成方法：第三节 含磷有机化合物常见含磷有机化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P键。膦烷基膦的结构－－与叔胺相似。当磷原子与3个不同的烃基连接时，分子具有手性。有机磷化合物的性质R= C4H9、C6H13、C8H17···磷酸酯有机磷农药完成P549习题16.7第四节 含硅有机化合物硅与碳相似，可进行SP3杂化；硅与碳不同，C－C键能较Si－Si键能大，Si－Si键容易断裂，故硅原子不能形成由Si－Si键构成的长链化合物。Si＝Si键、Si＝C键也不稳定。常见有机硅化合物：硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷、硅醚；硅烷：SiH4中H被烃基取代；卤硅烷： SiH4中H被卤素取代；硅醇： SiH4中H被羟基取代；硅氧烷： SiH4中H被烷氧基取代；硅醚：含有Si－O－Si基团的化合物；卤硅烷的制备一、直接法二、有机金属试剂与卤硅烷反应三、有机硅烷的卤化卤硅烷的化学性质水解*卤硅烷制备硅醇，反应条件应为中性；醇解与金属有机化合物的反应还原合成：有机硅化合物在合成中的应用(CH3)3Si作为辅助基团：(CH3)3Si作为保护基团：可保护羟基、氨基、羰基、炔基等。保护羟基例如保护炔基3、硅树脂硅树脂在结构上与硅油、橡胶有明显不同，硅树脂是由(CH3)2SiCl2与一定量的CH3SiCl3一起进行水解缩聚来合成的， CH3SiCl3是一个三官能团单体，提供分子链间进行Si-O-Si交联，所以缩聚产物具有网状或体型结构完成P556 （三）、（四）、（六）、（七