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储氢材料的储氢原理与研究现状 氢能，即氢气中所含有的能量。具有环境友好、资源丰富、热值高、燃烧性能好、潜 在经济效益高等特点。目前，能源危机和环境危机日益严重。许多国家都在加紧部署、实 施氢能战略，如美国对运输机械的“FreedomCAR”计划和针对规模制氢的“FutureGen”计 划，日本的“NewSunshine”计划及“We-NET”系统，欧洲的“Framework”计划中关于氢 能科技的投人也呈现指数上升趋势。但是，氢能的使用至今未能商业化，主要的制约因素 就是存储问题难以解决。因此，氢能的利用和研究成为是当今科学研究的热点之一。而寻 找性能优越、安全性高、价格低廉、环保的储氢材料则成为氢能研究的关键。 目前，氢可以以高压气态液态、金属氢化物、有机氢化物和物理化学吸附等形式储存。 高压气态液态储氢发展的历史较早，是比较传统而成熟的方法，无需任何材料做载体，只 需耐压或绝热的容器就行，但是储氢效率很低，加压到 15MPa 时质量储氢密度不超过 3%。 而且存在很大的安全隐患，成本也很高。 金属氢化物储氢开始于 1967 年，Reilly 等报道 Mg2Cu 能大量储存氢气，接着 1970 年 菲利浦公司报道 LaNi5 在室温下能可逆吸储与释放氢气，到 1984 年 Willims 制出镍氢化物 电池，掀起稀土基储氢材料的开发热潮。金属氢化物储氢的原理是氢原子进入金属价键结 构形成氢化物。有稀土镧镍、钛铁合金、镁系合金、钒、铌、锆等多元素系合金。具体有 NaH-Al-Ti、Li3N-LiNH2、MgB2-LiH、MgH2-Cr2O3 及 Ni(Cu,Rh)-Cr-FeOx 等物质，质量储 氢密度为 2%-5%。金属氢化物储氢具有高体积储氢密度和高安全性等优点。在较低的压力 (1×106Pa)下具有较高的储氢能力,可达到 100kg/m3 以上。最近，中科院大连化学物理研 究所陈萍团队发现 Mg(NH2)／2LiH 储氢体系可在 110℃条件下实现约 5%(质量分数)氢的可 逆充放。但是，金属氢化物储氢最大的缺点是金属密度很大，导致氢的质量百分含量很低， 一般只有 2%-5%，而且释放氢时需要吸热，储氢成本偏高。 目前大量的储氢研究是基于物理化学吸附的储氢方法。物理吸附是基于吸附剂的表面 力场作用，根源于气体分子和固体表面原子电荷分布的共振波动，维系吸附的作用力是范 德华力。吸附储氢的材料有碳质材料、金属有机骨架(MOFs)材料和沸石咪唑酯骨架结构 (ZIFs)材料、微孔/介孔沸石分子筛等矿物储氢材料。 碳质储氢材料主要是高比表面积活性炭、石墨纳米纤维(GNF)和碳纳米管(CNT)，是最 好的吸附剂，它对少数的气体杂质不敏感，且可反复使用。超级活性炭在 94K、6MPa 下储 氢量达 9.8%(质量分数)。纳米碳纤维储氢量可达 10%-12%（质量分数）。单壁碳纳米管最高 储氢容量在 80K、12MPa 条件下达到了 8%(质量分数)，在室温、10MPa 条件下的储氢容量达 到了 4.2%(质量分数)。已接近国际能源协会(IEA)规定的未来新型储氢材料的储氢量标准： 5%。但是离美国 2010 年到 2015 年的储氢容量分别为 6％和 9％，体积储氢容量分别为 45g/L 和 81g/L、存储成本分别为 4 美元／kWh 和 2 美元／kWh 的目标还有很大的差距，特 别是在成本方面差距更大。 金属有机框架(Metal-OrganicFrameworks，MOFs)材料是一种将特定材料通过相互铰链 形成的支架结构，具有晶体结构丰富，比表面积高等优点。一般地，有机材料作为支架边 而金属原子作为链接点，这种孔洞型的结构能够使材料表面区域面积最大化，从而表现出 良好的储氢性能。MOF-5 在 77K 及温和压力下有质量分数为 1.3％的吸氢能力。其他类似的 结构中，IRMOF-6 和 IRMOF-8 在室温、2MPa 压力下的储氢能力大约分别是 MOF-5 的 2 倍和 4 倍，与低温下的碳纳米管相近。其最大的优势在于可以通过改变有机配体来调节孔径的 大小，达到调节多孔配体聚合物的比表面积及增加存储空间的目的，从而提高对氢气分子 的吸附量。但是，MOF 框架内含有部分溶剂分子，在保持骨架完好的前提下仅仅依靠升温 来除去骨架中的全部溶剂分子是很困难的。 沸石分子筛是一种水合结晶硅铝酸盐,因其规整的孔道结构、分子大小的孔径尺寸、可 观的内表面积和微孔体积而显示出许多特殊性能。众多研究者报道的沸石的氢吸附量均在 3wt%以下，而且数据不尽一致。这主要取决于沸石的微孔结构，该微孔结构通常由独特的 孔笼或孔道组成二维或三维的复杂孔道体系，其与沸石的化学成分、骨架特征及其所含的 阳离子有着密切的关系。武汉理工大学的木士春等人对坡缕石、