苯乙烯和二乙烯苯的悬浮聚合及离子交换树脂的制备.docxVIP

苯乙烯和二乙烯苯的悬浮聚合及离子交换树脂的制备 目的要求 ． 掌握悬浮聚合的方法。 ． 掌握用阳（阴）离子交换树脂聚苯乙烯母体（称为白球）的制备方法。 ． 熟悉离子交换树脂的制备原理。 ． 掌握离子交换树脂的制备方法。 基本原理 二乙烯苯的交联给予树脂一定的物理强度，而通过化学反应引入功能基使之成为有一 定容量的离子交换树脂。在聚合物合成过程中，要注意的是合成过程中的温度、混合速度 和其他许多因素，从而制备具有单分散性的聚合树脂。 根据树脂二乙烯苯的含量(即交联度的不同)，离子交换树脂可以分为微孔型和大孔型。 微孔型树脂交联度比较小，树脂为软体凝胶状，容易发生收缩；而大孔型离子色谱树脂交 联度比较大，树脂为钢性结构，树脂内部含有一定的空隙。第二步是在苯乙烯-二乙烯苯的 聚合物上引入离子交换基团，通过不同的反应，产生不同化学性质的树脂，它们有各自不 同的用途。在离子色谱中用得最多的是磺酸基强酸型阳离子交换树脂和季胺基强碱型阴离 子交换树脂。磺酸离子交换基的引入，通常称为磺化，它是由硫酸、氯磺酸、发烟硫酸等 与苯乙烯-二乙烯苯树脂反应，在树脂的苯环上接入磺酸基形成的。其反应过程如图所示。 通常的离子交换容量为 4.5 mmol／g。 树脂含水量测试： W1 :湿树脂+称量瓶种 W2 ：干树脂+称量瓶重 W：湿树脂重 W1－ W2 H 2 O%= —————*100% W 树脂交换当量测定： W:湿树脂重量 w V：耗去 NaOH 溶液毫升数 交换当量= —————— N：NaOH 溶液当量浓度 N* V 实验试剂及仪器 一．配方 W（1-H 2 O%） 表 1 聚合物白球配方 相 名称 代号 用量 油相 水相 苯乙烯 ST 25ml 二乙烯苯 DVB 3ml 过氧化二苯甲酰 BPO 0.3g 明胶 0.5g 去离子交换水 150ml 1%次甲基兰水溶液 3-5 滴 表 2 磺化配方 名称 代号 用量 聚苯乙烯-二乙烯苯白球 ST-DVB 10g 二氯乙烷 硫酸银 浓硫酸 70%浓硫酸 去离子交换水 丙酮 60ml 0.5g 100ml 20-30ml 150-200ml 20ml*2 表 3 悬浮聚合仪器 序号 名称 规格 数量 1 24#磨口三颈瓶 250ml 1 个 2 24#磨口球形冷凝管 30-50cm 1 个 3 搅拌杆 1 根 4 24#磨口搅拌杆套管 2 个 温度计 0-150℃ 2 支 烧杯 800ml 或 1000ml 1 个 烧杯 50ml 1 个 8 玻棒 1 支 表面皿 100mm 1 个 布氏漏斗 601mm 1 个 抽滤瓶 500ml 表 4 磺化仪器 序号 名称 规格 数量 1 24#磨口三颈瓶 250ml 1 个 2 24#磨口球形冷凝管 30-50ml 1 个 3 搅拌杆 1 根 4 24#磨口搅拌杆套管 2 个 温度计 0-150℃ 2 支 烧杯 800ml 或 1000ml 1 个 烧杯 500ml 1 个 烧杯 250ml 1 个 玻沙漏斗 3-5# 1 个 抽滤瓶 500ml 1 个 二．装置 实验操作流程： 操作注意事项： 因反应存在危险期，所以着重注意控制转速和温度。悬浮聚合中搅拌是使单体分散， 并控制产品大小。搅拌速度过快，聚合物颗粒过大；搅拌速率太小，聚合物粒子会粘 结；搅拌速率变化不定会使粒子大小不一，甚至粘结。 悬浮剂:悬浮剂能防止粘稠聚合物粘结。界面张力小的悬浮剂使聚合物颗粒变细。 水油比：水油比大，传热效果好，聚合物粒度均匀，分子量分布集中，聚合易控制。 反之则较难控制。 数据记录 表 5 白球制备 时间 温度(℃) 备注 8:37 47.5 8:42 52.3 8:46 58.0 8:56 68.2 :59 73.5 :05 75.5 9:10 78.5 9:14 81.0 :37 80.0 :05 80.0 10:14 80.0 :52 80.0 :14 80.1 11:19 84.5 11:23 88.5 11:33 91.8 11:37 93.0 11:47 94.7 :50 94.9 :20 94.9 :55 95.0 :37 95.0 :03 94.9 :37 94.9 :00 94.7 15:17 94.9 15:51 94.7 称量 加入油相呈蓝色 开始升温 内温达到 80℃ 兰色变淡 蓝绿色 有小颗粒生成 开始升温 天蓝色 蓝白色 颜色变浅 颗粒变硬 白绿色 几乎为乳白色 停止反应 表面皿:139.3g  表面皿+白球:163.8g 表 6 磺化(使用白球:11.0g；剩余白球：8.9g) 时间 外温（℃） 备注 9:13 39.5 9:26 58.0 :29 60.0 :04