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22 2 2 苯乙烯悬浮聚合 一、实验目的 学习悬浮聚合的实验方法,了解悬浮聚合的配方及各组份的作用。 了解控制粒径的成珠条件及不同类型悬浮剂的分散机理、搅拌速度、搅 拌器形状对悬浮聚合物粒径等的影响，并观察单体在聚合过程中之演变。 二、实验原理 悬浮聚合是由烯类单体制备高聚物的重要方法之一。由于水为分散介 质，聚合热可以迅速排除，因而反应温度容易控制；生产工艺简单；制成的成 品呈均匀的颗粒状，故又称为珠状聚合；产品不经造粒即可直接成型加工。 悬浮聚合是将单体以微珠形式分散于介质中进行的聚合。从动力学的观点 看，悬浮聚合与本体聚合完全一样，每一个微珠相当于一个小的本体。悬浮聚 合克服了本体聚合中散热困难的问题，但因珠粒表面附有分散剂，使纯度降低。 当微珠聚合到一定程度，珠子内粒度迅速增大，珠与珠之间很容易碰撞粘结， 不易成珠子，甚至粘成一团，为此必须加入适量分散剂，选择适当的搅拌器与 搅拌速度。由于分散剂的作用机理不同，在选择分散剂的各类和确定分散剂用 量时，要随聚合物种类和颗粒要求而定，如颗粒大小、形状、树脂的透明性和 成膜性能等。同时也要注意合适的搅拌强度和转速，水与单体比等。 苯乙烯（St）通过聚合反应生成如下聚合物。反应式如下： CH=CH  CH-CH  n 本实验要求聚合物体具有一定的粒度。粒度的大小通过调节悬浮聚合的条 件来实现。 三、仪器及试剂 1． 仪器：聚合装置如图 1 表面皿、吸管、移液管、搅拌马达、水浴、 布氏漏斗。 组分 组 分 试 剂 规 格 加料量 单 体 苯乙烯 ＞99.5% 16ml 分散剂 聚乙烯醇 DP=1750±50， 水溶液 1.5% 20ml 引发剂 BPO 精制 0.3g 介 质 水 无离子水 130ml 图 聚合装置图（1. 搅拌器 2.四氟密封塞 3.温度计 4.温度计套管 5.冷凝 管） 2． 配方如下表所示： 四、实验步骤 按图 1 安装好实验装置，为保证搅拌速度均匀，整套装置安装要规范。尤 其是搅拌器安装后，用手转动，阻力小转动轻松自如。 用分析天平准确称取 0.3gBPO（用分析天平）放于 100ml 锥形瓶中。再用 移液管按配方量取苯乙烯，加入锥形瓶中。轻轻振动，待 BPO 完全溶解于苯乙 烯后将溶液加入三口瓶中。再加入 20ml1.5%的聚乙烯醇溶液。最后用 130ml 无 离子水分别冲洗锥形瓶和量筒后加入三口瓶中。 通过冷凝水。启动搅拌器并控制在一恒定转速，在 20-30 分钟内将温度升 至 85-90℃，开始聚合反应。 在整个过程中除了要控制好反应温度外，关键是要控制好搅拌速度。尤其 是反应一个多小时以后，体系中分散的颗粒变得发粘，这时搅拌速度如果忽快 忽慢或者停止都会导致颗粒粘在一起，或粘在搅拌器形成结块，致使反应失败。 所以反应中一定要控制好搅拌速度。可在反应后期将温度升至反应温度上限， 以加快反应，提高转化率。 反应 1.5-2h 小时后，可用吸管吸取少量颗粒与表面皿中进行观察，如颗粒 变硬发脆，可结束反应。 停止加热，撤出加热器，一边搅拌以便用冷水将聚合体系冷却至室温。停 止搅拌，取下三口瓶。产品用布氏漏斗滤干，并用热水洗数次。最后在鼓风干 燥箱烘干（50℃），称重。 五、注意事项 反应时搅拌要快，均匀，使单体能形成良好的珠状液滴。 80±1℃保温阶段是实验成败的关键阶段，此时聚合热逐渐放出,油滴开始 变粘易发生粘连，需密切注意温度和转速的变化。 如果聚合过程中发生停电或聚合物粘在搅拌棒上等异常现象，应及时降 温终止反应并倾出反应物，以免造成仪器报废。 六、思考题 1. 结合悬浮聚合的理论，说明配方中各种组分的作用。如改为苯乙烯的本 体聚合或乳液聚合，此配方需做哪些改动，为什么？ 答：悬浮聚合体系一般有单体、引发剂、水,分散剂四个基本组分组成.单体 是反应主体,反应后是聚合物的结构单元；引发剂是引发聚合反应；水为溶剂； 分散剂用来降低分散体系中苯乙烯粒子聚集.如换成本体聚合,体系基本组成成分 为单体、引发剂；乳液聚合,体系基本组成成分为单体、引发剂、乳化剂、水. 2. 根据实验体会，结合聚合反应机理，你认为在悬浮聚合的操作中，应特 别注意哪些问题？ 答：悬浮聚合主义项：1）存在自动加速反应,控制好搅拌速率和分散剂用 量及反应温度；2）溶剂为水,应选择油溶性引发剂；3）反应后,产品纯化和处理； 七 、实验结果